四川2 3 5三甲基氢醌二酯

时间:2022年11月21日 来源:

在重排和酰化过程中,三甲基氢醌传统的催化剂是路易斯酸和布氏酸,如HF、三氟甲基磺酸、氯磺酸、多磷酸、发烟硫酸以及这些酸的混合物。在此类质子酸的存在下发生重排酰化,从而制取TMHQ。此类催化剂优点是反应活性很高,缺点是腐蚀性太强,易形成酸气流,且在中和反应后会有大量的盐生成,不利于产品提纯和净化。固体酸因其不易腐蚀设备,且反应后容易分离回收,因而受到普遍关注。研究较多的固体酸催化剂是铟盐,选择三价铟盐,如InC];以及全氟化的磺酸树脂。此类催化剂具有和硫酸--样高的活性,可使原料转化率达到100%但不耐高温,稳定性较弱,不便于重复利用。今后我国药用,食品,化妆品等对Chemicalbook维生素E的需求也会稳步增长。三是苯酚甲基化法,工艺以苯酚为原料,甲醇为甲基化剂,在含贵金属的铁系催化剂存在下进行了气固相反应。四川2 3 5三甲基氢醌二酯

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甲基氢醌是2,3,6-三甲基苯酚(TMP)的直接羟基化。它通常是以H2O2作为氧化剂和自制催化剂进行。然而,TMP的转化率通常却低于40%。另外,还有采用一些三甲基苯酚的生物催化羟化方法来合成TMHQ的工艺已经取得关注。其次,是使用异佛尔酮制备。以异佛尔酮为起始原料,工艺较为复杂,包括异构化,水解,转位等。第三,是还原2,3,5-三甲基苯醌(TMBQ)。TMBQ可以通过Na2S2O4 或通过催化氢化来还原。但是存在缺点,例如低产量,严重污染和大量废水,导致Na2S2O4还原过程逐步淘汰。溶于热水,受热或暴露于空气中易氧化变色。福州三甲基氢醌厂家三甲基氢醌表面张力(dyne/cm):45.1。

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巴豆醛法是比较早期发展的三甲基氢醌的生产工艺。该法主要是以巴豆醛、戊酮为原料缩合得到三甲基环己烯酮,再通过脱氢生产三甲基苯酚,进而生产三甲基氢醌。该法的收率不高,这也导致了成本较高,因此逐渐被后期发展起来的合成技术所替代。偏三甲苯法发展也比较早,该法由偏三甲苯经磺化、硝化、加氢、水解、氧化转化为2,3,5-三甲基苯醌,然后再加氢还原为三甲基氢醌。该法的原料价廉易得,但反应过程步骤多,产物收率低,生产过程中产生大量含酚废水,污染严重,目前该法已很少被企业采用。目前,也有研究开发偏三甲苯直接氧化制备三甲基苯醌的技术,但廉价的工业氧化剂还有待发展。

2,3,6_三甲基苯酚的合成工艺有苯酚路线、乙酸(4 -甲基-3 -羰基)-6_己酯 路线、二甲氨基-乙烯基甲基酮路线、β-甲基丙烯醛路线和间甲酚路线、2,5_二甲基路线 6种。适应工业化生产的有三种:一是目前国内外普遍采用的合成技术是以间甲酚为原料, 甲醇为甲基化剂,在含贵金属的铁系催化剂存在下,进行了气固相反应一步合成2, 3,6-三甲 基苯酚。涉及这条路线的技术很多,如US4406824、JP5557531、FR2329812、GB2089343A、 CN1229782A等。二是以2,5_二甲酚为原料,甲醇为甲基化剂,在含贵金属的铁系催化剂作 用下合成2,3,6-三甲基苯酚。可与异植醇缩合生产维生素E。

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三甲基氢醌均相催化系为:磷钼酸或硅钼酸/CuS02催化体系;磷钼酸/二甲亚砜叔丁醇钾催化体系;金属邻羟基苯甲醛络合物;乙酰钒,钒酸钠;四苯基卟啉锰氯(TPPMnCl);N羟基邻苯-甲酰亚胺/CuCl2等。多相催化体系有:负载的金属(salen);钌负载的镁铝水滑石;Cu/Co/Fe负载的镁铝水滑石;钼钒磷酸盐负载的活性炭等。氧代异佛尔酮的重排和酰化:在催化剂存在下,KIP与酰化剂(如酰酐、酰卤或烯醇酯)发生酰化反应生成TMHQ-DA,再经皂化生成三甲基氢醌醋酸酯(TMHQ-1-MA)或者TMHQ。TMHQ-1-MA可直接与异植物醇反应生成维生素E的主要成分a-维他命E。偏三甲苯法(TMB)、均三甲酚法、2.3,6三甲基苯酚(TMP)法。安徽三甲基氢醌双酯

白色或类白色晶体,受热升华、受潮易变黑。四川2 3 5三甲基氢醌二酯

目前,我国三甲基氢醌主要是人用医药品,每年消费量<1.5万吨, 人均用量只为西方国家的一个零头。在其它方面的用量则更少,这意味着三甲基氢醌在我国蕴含着巨大的商机,至少在三方面市场潜力很大:1)保健品方面:随着我国人民生活水平的提高, 保健食品将持续走俏, 三甲基氢醌作为实实在在的营养保健品,将逐步被大众接受,步入百姓生活中;2)美容方面:三甲基氢醌对皮肤的美容保养效果是肯定的, 国外各大公司的高、中档护肤美容用品都将三甲基氢醌作为重要添加剂,这方面的市场潜力也很大;3)饲料添加剂:目前国外三甲基氢醌用在饲料添加剂的量占总用量的40 %左右, 而我国用量很少。随着我国人民生活水平的提高, 食品结构的调整, 养殖业必将有大的发展, 今后我国饲料添加剂中三甲基氢醌的需求量将是巨大的。四川2 3 5三甲基氢醌二酯

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