耐温环氧树脂|高温环氧树脂|低氯环氧树脂
环氧树脂是重要的化工新材料,***应用于航空航天、新能源、5G通讯、电子电气、工程建筑等工业领域和高新技术产业。可以说,一个国家的环氧树脂应用水平,一定程度上**了一个国家化学工业的发展水平。
环氧树脂是一种高分子聚合物,分子式为(C11H12O3)n,是指分子中含有两个以上环氧基团的一类聚合物的总称。它是环氧氯丙烷与双酚A或多元醇的缩聚产物。由于环氧基的化学活性,可用多种含有活泼氢的化合物使其开环,固化交联生成网状结构,因此它是一种热固性树脂。而环氧树脂优良的物理机械和电绝缘性能、与各种材料的粘接性能、以及其使用工艺的灵活性是其他热固性塑料所不具备的。因此它能制成涂料、复合材料、浇铸料、胶粘剂、模压材料和注射成型材料,在国民经济的各个领域中得到***的应用。
1、氯含量
环氧树脂中的氯含量一般指双酚A环氧树脂中由环氧氯丙烷与双酚A在碱性催化剂催化下由于闭环反应不完全,各种副反应以及水洗不完全而残留在环氧树脂中氯的含量。氯在环氧树脂中以下列形式存在:
无机氯也称游离氯,主要指在合成树脂反应时产生的大量NaCl,虽经水洗,但仍可能残留微量NaCl。无机氯对电性能的影响非常明显。
不可水解氯也称非活性氯,是树脂合成时由环氧氯丙烷异常加成副反应形成的氯,不易水解,相对较稳定,也称非活性氯。对固化物的性能影响不大。
可水解氯也称活性氯,是生产工艺中未闭环完全的不纯物,易被微量的水水解。它水解产生HCl,并生成羟基(-OH)。HCl的存在对环氧树脂固化物的耐腐蚀性,电气绝缘性和高温电性能产生负效应;羟基的存在影响固化物的耐水性,受潮后固化物机械强度下降。可水解氯的存在还会影响树脂的固化速度。
2、“氯”来“灭火”
环氧树脂作为一种应用十分***的热固性树脂,与热塑性树脂相比,具有良好的热稳定性、附着力、电气绝缘和机械性能。然而,高分子材料的易燃特征极大地束缚了它的应用。因此,环氧树脂的阻燃研究广受关注。通常需要加入阻燃剂或者对环氧树脂本身的结构进行改性来达到阻燃的目的。首先环氧树脂要能燃烧,必须满足燃烧条件的三个必要因素,即有火源、属于可燃材料以及有氧气。环氧树脂在点火条件下获得热量使得环氧树脂本身的温度快速升高,当达到分解温度时,分子链中大量的化学键开始断裂并释放出热解自由基,这些自由基在充足的氧气条件下被火源点燃,使得燃烧链不断进行直至环氧树脂完全烧完。因此,要使环脂达到阻燃效果,就必须从以上三要素出发,终止其中一个要素就能达到阻燃效果。气相自由基猝灭是指基材中添加的阻燃剂在燃烧过程中能够释放出具有捕获 H·和 HO·自由基能力的卤素或含磷自由基,起到抑制燃烧链反应的作用,减少基材在燃烧过程中的热分解。自由基猝灭机理在链终止反应后一般会形成不燃性物质,所以一般添加含P元素和卤素阻燃剂能够形成磷酸盐,或者产生含卤素的不燃性盐,从而达到自由基猝灭。
燃烧时卤素阻燃剂在受热时能够分解出大量的卤素自由基(X·),这些X·自由基能够捕捉空气中的H·和HO·自由形成卤化氢气体,从而达到减缓和阻断燃烧的链反应。在绿色环保的主下,阻燃环氧树脂结构阻燃复合材料的 开发已经向无卤化、系统化发展
3、“氯”的“好坏”
卤系阻燃剂是一类**早被使用的环氧树脂阻燃剂,其具有低成本、易加入、优异的相容性以及高效阻燃性能,因此被***应用,是当前世界上产量和使用量比较大的有机阻燃剂,含卤阻燃剂的品种繁多,阻燃效率高,并且含卤阻燃剂的性价比是其他阻燃剂难以比拟的,引入较少的卤素后就有显着抑制燃烧的作用,且在树脂材料基体中分散性较好,基本不会给试样的机械性能带来不利的效果。因此受到人们的重视。
在高温下,卤素改性剂产生的卤化氢能高效地捕获气相中的·OH 和·H,扰乱了燃烧必需的化学反应从而削弱燃烧程度。理论上来说,卤族元素均有阻燃效果,但由于氟的电负性较大,含氟物质一般较为稳定,因此很难分解产生氟化氢发挥作用;而含碘物质稳定性较差,往往容易变质,因此卤素阻燃剂使用较多的是含氯类和含溴类,稳定不易分解,而且作用效果显着。但是,卤素阻燃剂在使用过程中也伴随着相应的问题,如毒性较大、燃烧产物有毒、环境污染等,由于整个化工行业环保意识的增强,法律法规正在逐步完善。新法规将要求低卤阻燃剂具有更低的毒性、可燃性、更好的稳定性和阻燃性能。
(来源:网络)
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