嘉兴T-1

    将含氟小分子有机化合物引入到聚氨酯材料既可以很好的改善聚氨酯的耐水性、生物相容性等性能又可以降低含氟小分子有机化合物的毒性。含氟聚氨酯在生物医用材料和皮革涂饰剂等领域具有的应用前景。附图说明图1为实施例1制备的双羟基氟碳链单体a的红外光谱图(ft-ir)图2为实施例1制备的双羟基氟碳链单体a的核磁共振氢谱图(1h-nmr)图3为实施例1制备的双羟基氟碳链单体a的质谱图(ms)图4为实施例1制备的含氟聚氨酯的红外光谱图(ft-ir)图5为实施例1制备的含氟聚氨酯的核磁共振氢谱图(1h-nmr)图6为实施例1制备的不同氟含量聚氨酯膜的水接触角实验结果。具体实施方式下面给出本发明的四个具体实施例，以具体说明具有防水、防油、防污损性能的含氟聚氨酯的制备方法。实施例1：双羟基氟碳链单体制备反应的具体过程如下：向三口烧瓶中分别加入，，在35oc、氮气保护和磁力搅拌的条件下反应4h。反应完成后，将混合液旋转蒸发除去大部分溶剂，再将浓缩的反应产物在水中沉淀2次，每次4h，倒去上清液后，真空干燥4h，得到双羟基氟碳链扩链剂单体a。称取20g聚四氢呋喃醚（mn=2000）加入到250ml的三口烧瓶中，110oc真空脱水干燥2h，温度降至80oc，加入，在氮气保护下机械搅拌，60oc下反应1h。找氟材料选择哪家，推荐上海京九实业有限公司。嘉兴T-1

    其合成路线如下：其中，r1为(ch2)n，0n10，r2为(cf2)n，0n20。所述的溶剂a能够完全溶解含氟丙烯酸酯、含巯基的二元醇和路易斯碱即可，如四氢呋喃；所述的路易斯碱能够提供电子即可，如三乙胺；所述的惰性气体一般为氮气；按物质的量计，含氟(甲基)丙烯酸酯：含巯基的二元醇：路易斯碱=1：(～3)：(1～4)；反应结束后，将上述产物中的溶剂a通过旋转蒸发除去，然后沉淀析出多次，得到纯化的产物，再经真空干燥后得到双羟基氟碳链单体；（2）制备聚氨酯预聚体：首先将大分子二元醇加入到三口烧瓶中，在100～120oc和真空抽滤的条件下脱水干燥2～4h；将温度降至70～85oc，再加入一定量的二异氰酸酯，按照物质的量计，大分子二元醇：二异氰酸酯=1：(2～9)，于惰性气体保护和搅拌的条件下反应～3h，得到聚氨酯预聚物；（3）向三口烧瓶中加入上述双羟基氟碳链单体和以总物料计1～9wt‰的催化剂，其中双羟基氟碳链单体与二异氰酸酯的摩尔比为(～)：1，再加入溶剂b使上述混合物完全溶解，然后在温度为60～110oc、惰性气体保护和搅拌的条件下，冷凝回流反应2～5h；（4）将亲水扩链剂加入到三口烧瓶中，其与二异氰酸酯的摩尔比为（～）:1。南京CF-EH5OP苏州氟材料推荐哪家，选择上海京九实业有限公司。

    聚偏氟乙烯(PVDF)常态下为半结晶高聚物，结晶度约为50%。迄今报道有α、β、γ、δ及ε等5种晶型，它们在不同的条件下形成，在一定条件(热、电场、机械及辐射能的作用)下又可以相互转化。在这5种晶型中，β晶型为重要，作为压电及热释电应用的PVDF主要是含有β晶型。白色粉末状结晶性聚合物。密度。玻璃化转变温度-39℃，脆化温度-62℃，熔点170℃，热分解温度350℃左右，长期使用温度-40~150℃。可用一般热塑性塑料加工方法成型。其突出特点是机械强度高，耐辐照性好。具有良好的化学稳定性，在室温下不被酸、碱、强氧化剂和卤素所腐蚀，发烟硫酸、强碱、酮、醚绵少数化学能使其溶胀或部分溶解，等强极性有机溶剂能使其溶解成胶体状溶液。常见的工艺为乳液聚合法和悬浮聚合法。特性1、PVDF具有优良的耐化学腐蚀性、优良的耐高温色变性和耐氧化性。2、PVDF具有优良的耐磨性、柔韧性、很高的抗涨强度和耐冲击性强度。3、PVDF具有优良的耐紫外线和高能辐射性。4、PVDF亲水性较差。5、可射出及押出之氟化树脂(俗称热可塑性铁氟龙)。6、耐热性佳并有高介电强度。偏氟乙烯分子式CH2CF2是含氟有机化合物生产中次于四氟乙烯规模生产的单体。

    但是由于是聚合反应导致产物中每条分子链的羟基数不好控制，当嵌段聚合物中羟基的平均官能度大于2时，与聚氨酯预聚体反应容易发生凝胶效应，从而使得反应的可控性很差，增加了合成工艺的难度。为了克服现有技术存在的不足和缺陷，本发明的目的是通过利用反应条件温和、反应时间短、高产率的巯基-乙烯基迈克尔加成反应合成一种新的二元有机氟醇，然后通过与二异氰酸酯封端的聚氨酯预聚体进行加成聚合反应将其引入到聚氨酯主链中，再分别通过扩链反应和中和反应得到具有防水、防油、防污损性能的水性聚氨酯材料。技术实现要素：本发明提供了一种具有防水、防油、防污损的含氟聚氨酯材料，其特征在于制备方法是首先通过巯基-乙烯基迈克尔加成反应合成双羟基氟碳链单体，然后通过与二异氰酸酯封端的聚氨酯预聚体进行加成聚合反应将其引入到聚氨酯中，再分别通过扩链反应和中和反应得到具有防水、防油、防污损性能的聚氨酯材料。所述的含氟聚氨酯的制备方法如下：（1）制备双羟基氟碳链单体：将含氟(甲基)丙烯酸酯和含巯基的二元醇溶解在溶剂a中制成混合溶液，然后在搅拌的情况下往上述混合溶液中加入一定量的路易斯碱作为催化剂，在惰性气体的保护下，30～60oc下，反应2～6h。无锡找氟材料推荐哪家，选择上海京九实业有限公司。

    图中：加热罐-1，电机-2，转轴-3，移动机构-4，连接板-5，凹槽-6，滑块-7，滑动轨道-8，搅拌轴-9，搅拌棒-10，第二电机-11，连接块-12，第二连接块-13，轮滑-14，第二轮滑-15，连接线-16，第二连接线-17，齿轮-18，第二齿轮-19，顺螺纹杆-20，逆螺纹杆-21，顺螺纹套块-22，逆螺纹套块-23，长条刮板-24。具体实施方式为使本实用新型的目的、技术方案和优点更加清楚明白，以下结合具体实施例，并参照附图，对本实用新型进一步详细说明。需要说明的是，本实用新型实施例中所有使用“”和“第二”的表述均是为了区分两个相同名称非相同的实体或者非相同的参量，可见“”“第二”为了表述的方便，不应理解为对本实用新型实施例的限定，后续实施例对此不再一一说明。实施例一：如图1和图2所示，一种用于四氟高密度负压管的原料的加工装置，包括加热罐1，所述加热罐1上表面设置有电机2，所述电机2的输出端连接有转轴3，所述加热罐1内设置有与所述转轴3下端连接的连接板5，所述连接板5下端上设置有移动机构4，所述移动机构4下端连接有两个搅拌轴9，两个所述搅拌轴9关于所述转轴3对称设置，每个所述搅拌轴9远离转轴3轴线的一端面上等间距设置有搅拌棒10。南京找氟材料选择哪家，推荐上海京九实业有限公司。绍兴CF-EH50D生产厂家

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    提高聚合物结晶度可采用向体系内引入纳米粒子，形成纳米复合材料来改善力学性能。聚合物基纳米复合体系具有诸多性能，但目前关于etfe材料的纳米复合体系研究较少，主要是etfe材料的特殊性，纳米粒子与etfe基体相容性差，容易在体系中团聚。技术实现要素：有鉴于此，本发明的目的在于提供一种相容型乙烯-四氟乙烯共聚物纳米复合材料及其制备方法，该方法制备的纳米复合材料中纳米粒子与etfe相容性好，且具有较好的力学性能。本发明提供了一种相容型乙烯-四氟乙烯共聚物纳米复合材料的制备方法，包括以下步骤：将蒙脱土纳米粒子采用有机季鏻盐预处理，得到ommt；采用硅烷偶联剂对所述ommt表面进行活化修饰，得到活化的ommt；将含氟单体接枝到所述活化的ommt上，得到氟化改性ommt；将所述氟化改性ommt和乙烯-四氟乙烯共聚物、聚偏氟乙烯混合，挤出造粒，模压成型，得到相容型乙烯-四氟乙烯共聚物纳米复合材料；所述氟化改性ommt和乙烯-四氟乙烯共聚物、聚偏氟乙烯的质量比为～4：88～92：8～12。推荐地，所述有机季鏻盐选自四苯基溴化鏻、四苯基氯化鏻和三丁基十四烷基氯化鏻中的一种或多种。推荐地，所述硅烷偶联剂选自端乙烯基的γ-甲基丙烯酰氧基甲基三硅烷。推荐地。嘉兴T-1