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但是由于是聚合反应导致产物中每条分子链的羟基数不好控制,当嵌段聚合物中羟基的平均官能度大于2时,与聚氨酯预聚体反应容易发生凝胶效应,从而使得反应的可控性很差,增加了合成工艺的难度。为了克服现有技术存在的不足和缺陷,本发明的目的是通过利用反应条件温和、反应时间短、高产率的巯基-乙烯基迈克尔加成反应合成一种新的二元有机氟醇,然后通过与二异氰酸酯封端的聚氨酯预聚体进行加成聚合反应将其引入到聚氨酯主链中,再分别通过扩链反应和中和反应得到具有防水、防油、防污损性能的水性聚氨酯材料。技术实现要素:本发明提供了一种具有防水、防油、防污损的含氟聚氨酯材料,其特征在于制备方法是首先通过巯基-乙烯基迈克尔加成反应合成双羟基氟碳链单体,然后通过与二异氰酸酯封端的聚氨酯预聚体进行加成聚合反应将其引入到聚氨酯中,再分别通过扩链反应和中和反应得到具有防水、防油、防污损性能的聚氨酯材料。所述的含氟聚氨酯的制备方法如下:(1)制备双羟基氟碳链单体:将含氟(甲基)丙烯酸酯和含巯基的二元醇溶解在溶剂a中制成混合溶液,然后在搅拌的情况下往上述混合溶液中加入一定量的路易斯碱作为催化剂,在惰性气体的保护下,30~60oc下,反应2~6h。找氟材料选择哪家,推荐上海京九实业有限公司。杭州CF-EH5OP多少钱
在温度为65~85oc、惰性气体保护和搅拌条件下反应1~3h;然后,将温度降至40~55oc,加入与亲水扩链剂等摩尔质量的三乙胺,进行中和反应~1h;(5)反应结束后,将上述反应产物加入到一定量的去离子水中,在高速搅拌的条件下搅拌~1h,搅拌速度为6000~10000rpm,再低速搅拌1~2h,搅拌速度为2000~5000rpm,将产物浓缩至固含量为15%~45%,即得到具有防水、防油、防污损性能的含氟水性聚氨酯乳液。所述的一种具有防水、防油、防污损性能的含氟水性聚氨酯材料,其特征在于所述的含氟(甲基)丙烯酸酯为甲基丙烯酸2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7-十二氟庚酯、2-(全氟辛基)乙基甲基丙烯酸酯、丙烯酸3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-十三氟辛酯、丙烯酸2,2,3,4,4,4-六氟丁酯、甲基丙烯酸三氟乙酯、甲基丙烯酸六氟丁酯、2,2,3,3-四氟丙基甲基丙烯酸酯和丙烯酸五氟苯酚酯等中的一种。所述的一种具有防水、防油、防污损性能的含氟水性聚氨酯材料,其特征在于所述的含有巯基的二元醇3-巯基1,2-丙二醇和4-巯基1,2-丁二醇中的一种;所述的溶剂为四氢呋喃、和石油醚中的一种或几种的混合物。所述的一种具有防水、防油、防污损性能的含氟水性聚氨酯材料。上海T-1厂家氟化硅酸盐材料因其良好的电绝缘性能,常用于电子行业。
真空冻干24h,得到蓬松的pdfma-g-ommt纳米粒子。采用x射线光电子能谱仪对制备得到的pdfma-g-ommt进行测定,结果如图2所示。由图2可以看出,pdfma-g-ommt表面含有f,dfma已成功接枝到ommt表面。采用x射线衍射仪对制备得到的pdfma-g-ommt进行测定,结果如图3所示图3为本发明实施例1制备的pdfma-g-ommt的衍射峰和层间距。由图3可以看出,经过多次修饰后,扩大了mmt的层间距,更易于形成插层结构。实施例2:称取、90getfe和10gpvdf,通过机械搅拌的方式预共混,然后采用双螺杆挤出机挤出,各区域挤出温度如下:1区250℃、2区265℃、3区280℃、4区285℃、5区280℃、6区275℃、口模280℃,挤出速率80rpm。在平板硫化仪下模压成型,热压的温度为280℃,热压压力为8mpa,时间5分钟,冷压温度为25℃,冷压压力为10mpa,时间20分钟,得到部分相容型乙烯-四氟乙烯共聚物纳米复合材料。测得相界面如图4所示,图4为本发明实施例2制备的相容型乙烯-四氟乙烯共聚物纳米复合材料的断面形貌图。此时样品在室温下,屈服强度,断裂伸长率463%。实施例3:称取、90getfe和10gpvdf,通过机械搅拌的方式预共混,然后采用双螺杆挤出机挤出。
通过机械搅拌的方式预共混,然后采用双螺杆挤出机挤出,各区域挤出温度如下:1区250℃、2区265℃、3区280℃、4区285℃、5区280℃、6区275℃、口模280℃,挤出速率80rpm。在平板硫化仪下模压成型,热压的温度为280℃,热压压力为8mpa,时间2分钟,冷压温度为25℃,冷压压力为10mpa,时间30分钟,得到etfe复合材料。测得相界面如图9示,图9为本发明对比例1制备的不相容型乙烯-四氟乙烯共聚物复合材料的断面形貌图。此时样品在室温下,屈服强度,断裂伸长率480%。由以上实施例1~6和对比例1比较可知,对比例1为无pdfma-g-ommt引入的etfe复合材料,体系为不相容体系,屈服强度较低影响材料使用,随着pdfma-g-ommt的含量由0增加至4wt%,etfe纳米复合材料的相界面由海岛-相容-部分相容的转变,屈服强度由。由以上实施例可知,本发明提供了一种相容型乙烯-四氟乙烯共聚物纳米复合材料的制备方法,包括以下步骤:将蒙脱土纳米粒子(mmt)采用有机季鏻盐预处理,得到ommt;采用硅烷偶联剂对所述ommt表面进行活化修饰,得到活化的ommt;将含氟单体接枝到所述活化的ommt上,得到氟化改性ommt;将所述氟化改性ommt和乙烯-四氟乙烯共聚物、聚偏氟乙烯混合,挤出造粒,模压成型。氟化物的高热传导性使其在散热片中使用。
所述蒙脱土纳米粒子与有机季鏻盐tpb发生离子交换反应,得到ommt,改性后使mmt的层间距扩大,这样处理能够使聚合物分子链在挤出过程中更容易进入mmt的片层间,形成插层或剥离状态。所述蒙脱土可以为钠基蒙脱土。蒙脱土纳米粒子采用有机季鏻盐预处理的温度为75~85℃,时间为~。本发明将蒙脱土纳米粒子和有机季鏻盐混合,反应结束后,用去离子水和乙醇混合液洗去未反应的有机季鏻盐8000rpm转速离心5~10min,除去上层清液,剩余物于60~80℃下真空干燥10h,得到季鏻盐改性的mmt纳米粒子,即ommt。得到ommt后,本发明采用硅烷偶联剂对所述ommt表面进行活化修饰,得到活化的ommt;所述硅烷偶联剂推荐为端乙烯基的γ-甲基丙烯酰氧基甲基三硅烷(kh-570);所述kh-570的ch3o-与ommt表面的si-oh发生反应,使得ommt表面被c=c包覆。本发明推荐在空气气氛下,将ommt和硅烷偶联剂在水-乙醇混合溶剂中搅拌,得到活化的ommt;所述搅拌的速率为500rpm;搅拌的时间为2h;水-乙醇混合液为体积比1:9的水和乙醇混合液。活化结束后,本发明推荐采用乙醇洗去未反应的硅烷偶联剂,离心,除去上层清液,剩余物干燥,得到活化的ommt。所述活化的ommt为表面含有乙烯基包覆的ommt纳米粒子。浙江找氟材料推荐哪家,选择上海京九实业有限公司。浙江T-2生产厂家
氟橡胶具有优异的耐油性和耐热性,适用于密封件和O型圈。杭州CF-EH5OP多少钱
所述蓬松状的氟化ommt和乙烯-四氟乙烯共聚物、聚偏氟乙烯混合。本发明推荐采用液氮冻干;冻干的时间推荐为23~25h,更推荐为24h。在本发明中,所述氟化改性ommt和乙烯-四氟乙烯共聚物、聚偏氟乙烯的质量比为~4:88~92:8~12,推荐为~3:88~92:8~12。具体实施例中,所述氟化改性ommt和乙烯-四氟乙烯共聚物、聚偏氟乙烯的质量比为;或;或1:90:10;或2:90:10;或4:90:10。本发明采用双螺杆挤出机进行挤出造粒;通过双螺杆的剪切作用,使聚合物基体与纳米粒子混合更加充分,利于分子链进入氟化ommt的片层间。通过上述方法制备的氟化ommt具有大层间距、易分散、表面含有大量含氟长链等特点,将其与etfe、pvdf熔融共混挤出后,可在两相界面上均匀分散,使得etfe与pvdf的相界面状态由原来的“海岛”结构转变为均相结构。同时,由于相界面强度增加,氟化ommt与基体紧密结合,聚合物分子链进入到氟化ommt片层中间,提高体系的物理缠结强度和结晶度,可以有效增强etfe复合材料的屈服强度,改善现有etfe复合材料易屈服的缺点。在本发明具体实施例中,挤出造粒时,各区域挤出温度为1区250℃、2区265℃、3区280℃、4区285℃、5区280℃、6区275℃、口模280℃。杭州CF-EH5OP多少钱
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