温州常用催化剂及配体作用
镧系元素,是指元素周期表中第57号元素镧到71号元素镥15种元素的统称。它们的化学性质相似,单独组成一个系列,在元素周期表中占有特殊位置。镧系元素(La)、钪(Sc)、钇(Y),共17种元素总称为稀土元素(RE)。La(镧),Ce(铈),Pr(镨),Nd(钕),Pm(钷),Sm(钐),Eu(铕)称为铈组稀土(轻稀土);Gd(钆),Tb(铽),Dy(镝),Ho(钬),Er(铒),Tm(铥),Yb(镱),Lu(镥),Sc,Y称为钇组稀土(中重稀土)。手性磷酸是一种酸,具有双功能催化剂的特点。温州常用催化剂及配体作用
手性磷酸催化剂之Biginelli反应:手性磷酸催化的对映选择性Biginelli反应,取得很高的产率和ee值。手性磷酸催化剂之不对称氢转移反应:(R)-BINOL衍生的手性磷酸配体催化下2-苯基喹啉和Hantzsch酯反应进行不对称氢转移反应得到手性的四氢喹啉。亚胺的不对称氢转移反应,当Hantzsch酯的氢转移效果不好是,可以考虑使用苯并噻唑啉作为氢源。α,β-不饱和醛,在手性磷酸的镇痛药啉盐催化下,Hantzsch酯作为氢源,进行不对称氢转移反应。取得了很高的产率和ee值。手性磷酸催化剂之其他类型反应:1、不对称Pictet-Spengler反应;2、不对称Robinson关环反应;3、氮杂-Pinacol重排反应;4、氮杂-Wacker氧化反应;5、Heck反应;6、Aza-Henry反应;7、Strecker反应;8、aza-Cope重排反应(氮杂-Cope重排)。江苏实验室催化剂及配体机理催化剂和反应体系的关系就像锁与钥匙的关系一样,具有高度的选择性(或专一性)。
镧系元素之镧系收缩:镧系收缩,并不是指镧系元素从左到右,半径减小的现象。而是指,镧系开始的第六周期元素,其原子半径比上面的第五周期的元素的半径要小,这样的现象。如,Zr是160,Hf是159。周期表中,从上到下,电子层数逐渐增大,原子半径应该逐渐增大,但第五周期到第六周期的同族元素,半径却很接近,甚至下面的第六周期的还可能更小一点。因为经历了镧系现象:镧系元素的原子半径和离子半径随原子序数增大而减小(表1)的现象。从镧到镥,原子半径收缩了15皮米,平均每增加一个核电荷,半径收缩1皮米。其中铕、镱半径明显大,而铈略小于镨。这是由于在镧系元素的离子中铕、镱是+2价离子,铈是+4价离子,其余是+3价离子。从La到Lu,离子半径从106.1皮米均匀地降为84.8皮米,这是由于Ln离子结构的变化是由f到f,电子数是均匀改变的。Ln、Ln的离子半径也是随原子序数增大而收缩。
手性催化中的新概念与新方法:随着对手性催化研究的逐步深入,化学家在不断地总结和发展一些新概念和新方法,一方面可以进一步提高手性催化的效率,另一方面,也为认识手性起源和手性催化的规律提供了新的线索和思路,为新型手性催化剂和新的手性催化反应的设计提供了理论指导。手性催化研究的发展趋势:综上所述,手性催化研究在过去几十年中已经取得了巨大的成功,是目前化学学科较为活跃的研究领域之一。近年来,包括我国研究人员在内的科学家又在制备新型手性催化剂、发展新的高效的手性催化反应、以及相关新概念和新方法等研究方面取得了新的重要进展。但总体而言,实用和高效的手性催化合成方法依然处于发展的初期阶段,真正在手性工业合成中得到应用的技术还十分有限。“未来的合成化学必须是经济的、安全的、环境友好的以及节省资源和能源的化学,化学家需要为实现‘完美的反应化学’而努力,即以100%的选择性和100%的收率只生成需要的产物而没有废物产生”。细胞是普遍存在于水体、土壤等环境中的一类微生物。
手性膦配体:自二茂铁被发现以来,以其热稳定性、构象刚性和面手性等优点一直是较重要的配体骨架之一。二茂铁骨架的膦配体在过渡金属催化的偶联反应中非常重要,非手性的二茂铁膦,如1,10-二(二苯膦基)二茂铁(DPPF),已成功地应用于各种过渡金属催化的偶联反应(Suzuki–Miyaura反应,Buchwald-Hartwig反应,Stille偶联反应等)。手性二茂铁膦配体已成为不对称合成不可或缺的有力工具。JosiPhos作为一种手性二茂铁膦配体已经普遍应用于药物合成中。手性催化剂就是含有手性C原子的催化剂。常州现货催化剂及配体作用
手性催化剂在一些合成反应中具有举足轻重的作用。温州常用催化剂及配体作用
NHCs-催化轴手性联芳醛的合成:轴手性联芳基骨架不只普遍存在于生物活性分子和手性配体/催化剂中,在材料领域也有着重要应用。作为一类独特的联芳基化合物,轴手性联芳醛在不对称催化中有重要应用,其高效便捷的合成方法一直令人期待。将芳基二醛类化合物的去对称化和动力学拆分相结合,发展了N-杂环卡宾(NHCs)-催化高对映选择性酯化反应,实现了轴手性联芳醛类化合物的高效构建。该反应基于易制备的联芳基二醛,以商业易得的醇/酚为酯化试剂,DQ为氧化剂,在温和条件下以高产率和极高的对映选择性获得了轴手性醛类产物。该反应的适用范围宽泛,官能团兼容性优异。该策略还可应用于复杂天然产物和具生物活性的醇/酚类分子后修饰。醛类产物可通过衍生化,高效转化为功能化轴手性分子。温州常用催化剂及配体作用
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