静安区高活性进口催化剂及配体应用现状

镧系收缩使镧系元素的性质从镧到镥呈现有规律的变化：如金属标准电极电势值E°增大，Ln水解倾向增强,Ln(OH)3的碱性减弱、溶解度减小,对于给定配位体其稳定常数K增大，盐的水解温度降低……等（表2）。所有这些均与镧系元素的离子势φ＝Z/r（Z为化合价,r为离子半径）逐渐增大有关。价数相同的全部镧系元素，其化合物的晶形往往也相同。相邻的两个镧系元素的性质极为相似。在自然界中镧系元素往往是全部或部分共生，镧系元素相互间分离要比镧系元素和非镧系元素分离要困难得多。镧系收缩使钪分族中钇的离子Y的较外层电子结构与La等相同,为sp，半径为88.1皮米,与Ho、Er、Tm相近。钇化合物的性质与钬、铒、铥的相应化合物性质相近。钌金属是实现芳香杂环化合物如吡咯、吡啶和呋喃还原氢化反应的较有效催化剂。静安区高活性进口催化剂及配体应用现状

手性磷酸催化剂之Biginelli反应：手性磷酸催化的对映选择性Biginelli反应，取得很高的产率和ee值。手性磷酸催化剂之不对称氢转移反应：(R)-BINOL衍生的手性磷酸配体催化下2-苯基喹啉和Hantzsch酯反应进行不对称氢转移反应得到手性的四氢喹啉。亚胺的不对称氢转移反应，当Hantzsch酯的氢转移效果不好是，可以考虑使用苯并噻唑啉作为氢源。α,β-不饱和醛，在手性磷酸的镇痛药啉盐催化下，Hantzsch酯作为氢源，进行不对称氢转移反应。取得了很高的产率和ee值。手性磷酸催化剂之其他类型反应：1、不对称Pictet-Spengler反应；2、不对称Robinson关环反应；3、氮杂-Pinacol重排反应；4、氮杂-Wacker氧化反应；5、Heck反应；6、Aza-Henry反应；7、Strecker反应；8、aza-Cope重排反应（氮杂-Cope重排）。徐州高活性进口催化剂及配体钌金属对诱导发生烯烃异构化或氢解反应的活性则较低。

镧系元素之镧系收缩：镧系收缩，并不是指镧系元素从左到右，半径减小的现象。而是指，镧系开始的第六周期元素，其原子半径比上面的第五周期的元素的半径要小，这样的现象。如，Zr是160，Hf是159。周期表中，从上到下，电子层数逐渐增大，原子半径应该逐渐增大，但第五周期到第六周期的同族元素，半径却很接近，甚至下面的第六周期的还可能更小一点。因为经历了镧系现象：镧系元素的原子半径和离子半径随原子序数增大而减小（表1）的现象。从镧到镥，原子半径收缩了15皮米，平均每增加一个核电荷,半径收缩1皮米。其中铕、镱半径明显大，而铈略小于镨。这是由于在镧系元素的离子中铕、镱是+2价离子，铈是+4价离子,其余是+3价离子。从La到Lu，离子半径从106.1皮米均匀地降为84.8皮米，这是由于Ln离子结构的变化是由f到f，电子数是均匀改变的。Ln、Ln的离子半径也是随原子序数增大而收缩。

手性催化剂：大家都知道有机化合物是含碳的化合物，一个碳原子的较外层上有四个电子，若以单键成键时，可以形成四个共价单键，共价键指向四面体的顶点，当碳原子连接的四个基团各不相同时，与这个碳原子相连接的四个基团有两种空间连接方式，这两种方式如同左右手，互为“镜像”，也是不能完全叠合在一起的，因此，这样的分子叫做“手性分子”。这种构成手性关系的分子之间，把一方叫做另一方的“对映异构体”。许多有机化合物分子都有“对映异构体”，即是具有“手性”。均相手性催化具有高效、高对映选择性和反应条件温和等特点。

类金属是一个用来分类化学元素的化学名词。基于它们的物理和化学特性，几乎所有元素周期表上的化学元素都可被分类为金属或非金属；但也有一些特性介于金属与非金属之间的元素，称为类金属。硼(B)、硅(Si)、锗(Ge)、砷(As)、锑(Sb)和碲(Te)这6种元素通常被视为类金属，钋(Po)和砹(At)有时也被认为是类金属，而硒，铝以及碳在极少数的情况下也被认为属于类金属。“类金属”一词并没有明确的定义，但类金属一般被认为拥有以下特性：1.类金属通常产生两性的氧化物；2.类金属通常是半导体（例如硼、硅和锗）至半金属（例如锑）。你可以查看元素周期表，在金属与非金属分界线两边的化学物质理论上都可以归为类金属（比如铝，其虽然为金属元素，但其已经体现出明显的两性，能与强酸、强碱反应。锑也属于这种情况，具有两性。在氧气O2的支持下，钌金属催化剂还能实现底物的氧化官能团转换反应。静安区现货催化剂及配体作用

随着对手性催化研究的逐步深入，化学家在不断地总结和发展一些新概念和新方法。静安区高活性进口催化剂及配体应用现状

镧系元素之镧系收缩：镧系收缩，英文名为lanthanideelement，是指镧系中相邻元素的半径之间差值非常小，对于其他周期相邻元素来说是收缩的，因此被称之为镧系收缩。概述：镧系元素的原子(或离子)半径随原子序数增加而减小的总趋势。由于4f电子对s和d电子的屏蔽不完全，从镧(La)到镥(Lu)随核电荷和4f电子数的逐渐增加，有效核电荷也逐渐增加，引起整个原子体积逐渐缩小。使得铕(Eu)以后的元素离子半径接近钇(Y)，构成性质极相似的钇组元素，彼此在自然界共生，难于分离；同时还使得第三过渡系与第二过渡系的同族元素原子(或离子)半径相近，如铪与锆、钽与铌、钨与钼等，他们性质上极为相似，也常常共生而难以分离。静安区高活性进口催化剂及配体应用现状

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