徐汇区自主研发贵金属均相催化剂科研进展

在以过渡金属络合物为活性中心的均相催化反应中，催化活性的中间络合物能够分离出晶体，用x射线分析，可对活性中心周围的环境与反应底杨的作用状况进行详细了解，并用以对反应机理做出比较确切的描绘。通过对部分反应机理的彻底研究，可么认定均相络合催化的基元反应步骤都是在以金属为中心的配休球上进行的，反应过程构成了一个催化循环.催化剂的性能，易于通过配体的调变得以修饰和改善。故均相催化相对于多相催化来说，具有一些自身的优点:反应性能单一，具有特定的选择性;反应条件温和，有利于节能;因其作用机理较清楚明晰，易于精心设计调配研究和把握。故催化科学界普遍认同:均相催化体系花费5年的研究所得，较多相催化体系勃年的研究所得还要多。均相催化的主要缺点是稳定性差，与产物分离困难。研究发展的主攻方向之一是将均相催化剂固载化，固载化使用的载体有PS、PVC、离子交换树脂等有机高聚物类和Al2O3、SiO2、TiO2、分子筛等无机高聚物类。固载化方法是将活性组分金属原子锚定在这些离聚物上。催化剂的良好性能不仅取决于活性金属的固有特性，而且取决于其结晶构造、及分散状态等因素。徐汇区自主研发贵金属均相催化剂科研进展

选择合适的贵金属载体、对催化剂进行修饰等也常常成为科研工作者研究的方向。现在很多结构与形貌可控的载体都比较常见。一般来说，载体的选择经常要考虑到反应发生的环境。不同种类的溶剂对不同载体影响很大。对于比表面积小的载体而言，催化剂的活性受其影响不大。比较常见的载体有碳质、硫酸钡、碳酸钡、碳酸钙、三氧化二铝、硅藻土、碳酸镁等。有些没有活性的催化剂，在特定的载体上反而表现出催化活性。例如，低温条件下，贵金属Au对CO的氧化反应没有催化活性，但Au被负载在α-Fe2O3上，则催化作用比一般的一氧化碳氧化催化剂的性能还要好。上海自主研发贵金属均相催化剂研究进展均相催化用催化剂通常为可溶性化合物，如氯化钯、氯化铑、醋酸钯、羰基铑、三苯膦羰基铑等。

贵金属催化剂的贵金属含量是不是越高越好呢？催化剂贵金属含量是指单位m³所含贵金属量，但以贵金属来定义催化剂好坏并不科学。合适的催化剂应该是满足项目技术需求的产品，比如催化效率、工作温度、寿命、耐温等这些。而催化剂的制备涉及到不同配方和工艺，贵金属含量只是其中一个因素，在配方选择正确的前提下，贵金属越多，催化剂的寿命会更长，性能更稳定，但是价格也会随之增加。所以不建议以贵金属含量一个指标来定义催化剂好坏。

金属催化剂的作用机理：金属-载体间的相互作用：诱导金属-载体相互作用的两大类因素是电子相互作用和化学相互作用。对于不同金属催化剂体系，各种因素对金属-衬底相互作用的影响不同，哪种因素占主导地位主要取决于金属催化剂本身性质和反应条件。电子相互作用是指当金属与载体接触时，保持能量较低以及固体电势连续，金属/载体界面处会出现电荷的重新分布，影响范围分为局部电荷转移和长程电荷转移。局部电荷转移产生的主要因素是弱的范德华力引起的电子轨道相互极化。贵金属催化剂优点，具有耐高温、抗氧化、耐腐蚀等综合优良特性。

贵金属催化剂的优势有哪些，适用范围广：贵金属催化剂使用范围普遍，如喷涂、印刷、玻璃钢&UV漆、医药、化工、石化、漆包线废气行业应用。喷涂机印刷行业的废气成分比较简单一些，主要组分包括苯系物、酯类、醇类、酮类等。处理效率高,无二次污染：用催化燃烧法处理有机废气的净化率一般都在95%以上,较终产物为无害的CO2和H2O,因此无二次污染问题。此外,由于温度低,能大量减少NOx的生成。对有机废气催化燃烧工艺的选择要取决于：①燃烧过程的放热量，即废气中可燃物的种类和浓度；②起燃温度，即有机组分的性质及催化剂活性；③热量、回收率等。当回收热量超过预热所需热量时,可实现自身热平衡运转,无需外界补充热源,这是较经济的。贵金属催化剂的吸附作用：一般情况下，处于中等强度的化学吸附态的分子会有较大的催化活性。浙江库存贵金属均相催化剂放大生产

致毒物质导致贵金属催化剂对部分或特定成分不具备催化作用的现象我们称之为催化剂的选择性中毒。徐汇区自主研发贵金属均相催化剂科研进展

贵金属催化剂主要性能指标：(1)活性。是衡量催化剂效能大小的标准。工业上通常以单位体积(或重量)催化剂在一定条件下，单位时间内所得到的产品数量来表示。(2)选择性。是指催化剂作用的专一性，即在一定条件下，某一催化剂只对某一化学反应起加速作用。选择性通常以反应后所得指望产物的克分子数与参加反应的原料克分子数之比的百分数表示。(3)稳定性。是指催化剂在使用过程中保持其活性及选择性不变的能力，通常以使用寿命来表示。催化剂的良好性能不只取决于活性金属的固有特性(原子的电子结构等)，而且取决于其结晶构造、粒子大小、比表面积、孔结构及分散状态等因素。此外，助催化剂及载体对催化剂的性能也有重要影响。徐汇区自主研发贵金属均相催化剂科研进展

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