芜湖实验室贵金属均相催化剂科研进展
贵金属催化剂之钯碳的制备:首先要对钯碳的载体活性碳进行预处理。活性碳由于其本身的性能,比如高比表面积和高吸附特点,在化工生产中普遍地被应用。特别是以活性碳做载体制备的钯碳催化剂,这也是活性碳作为钯碳载体的原因。主要是因为活性碳载体的性质在很大程度上,影响了活性金属钯在催化剂中的含量,分散度、负载均匀度等等原因,从而影响了催化剂的性能指标。在均相反应中,催化剂和反应物处于同一相中,一般发生在液体状态中。催化剂可与反应物生成中间体,使反应机理转变为另一个拥有较低活化能的新机理,故反应速率得以提升。均相催化剂以分子或离子单独起作用,活性中心均一,具有高活性和高选择性。芜湖实验室贵金属均相催化剂科研进展
贵金属催化剂的分类:按催化反应类别,贵金属催化剂可分为均相催化用和多相催化用两大类。均相催化用催化剂通常为可溶性化合物(盐或络合物),如氯化钯、氯化铑、醋酸钯、羰基铑、三苯膦羰基铑等。多相催化用催化剂为不溶性固体物,其主要形态为金属丝网态和多孔无机载体负载金属态。金属丝网催化剂(如铂网、银网)的应用范围及用量有限。绝大多数多相催化剂为载体负载贵金属型,如Pt/A12O3、Pd/C、Ag/Al2O3、Rh/SiO2、Pt-Pd/Al2O3、Pt-Rh/Al2O3等。在全部催化反应过程中,多相催化反应占80%~90%。按载体的形状,负载型催化剂又可分为微粒状、球状、柱状及蜂窝状。按催化剂的主要活性金属分类,常用的有:银催化剂、铂催化剂、钯催化剂和铑催化剂。丽水高活性进口贵金属均相催化剂供应商铂催化剂有优异的水热稳定性。
贵金属催化剂主要性能指标:(1)活性。是衡量催化剂效能大小的标准。工业上通常以单位体积(或重量)催化剂在一定条件下,单位时间内所得到的产品数量来表示。(2)选择性。是指催化剂作用的专一性,即在一定条件下,某一催化剂只对某一化学反应起加速作用。选择性通常以反应后所得指望产物的克分子数与参加反应的原料克分子数之比的百分数表示。(3)稳定性。是指催化剂在使用过程中保持其活性及选择性不变的能力,通常以使用寿命来表示。催化剂的良好性能不只取决于活性金属的固有特性(原子的电子结构等),而且取决于其结晶构造、粒子大小、比表面积、孔结构及分散状态等因素。此外,助催化剂及载体对催化剂的性能也有重要影响。
许多贵金属,比如Ag、Au、Pt都是良好的催化剂,在化工、电池、制药等领域大量应用,在化学的时候也发现许多反应较初都是使用贵金属催化剂,然后逐渐被廉价的过渡金属催化剂所取代,因为出现的频率太多,以致我曾经产生了贵金属简直都行的错觉。课本上解释Pt的催化活性是反应物容易吸附也容易脱附,比较适中。这儿的吸附肯定是化学吸附吧,也就是涉及到配位络合的过程。我知道这个和d,f空轨道有关,但是别的过渡金属也有啊,为什么它们就比较特殊。是什么机理。能不能从理论上计算出可以替代的物质,比如基于化学键理论,或者更加基础的量子理论。催化剂可与反应物生成中间体,使反应机理转变为另一个拥有较低活化能的新机理,故反应速率得以提升。
贵金属催化剂之钯碳的提纯:钯合金可制成膜片(称钯膜)。钯膜的厚度通常为0.1mm左右。主要于氢气与杂质的分离。钯膜纯化氢的原理是,在300—500℃下,把待纯化的氢通入钯膜的一侧时,氢被吸附在钯膜壁上,由于钯的4d电子层缺少两个电子,它能与氢生成不稳定的化学键(钯与氢的这种反应是可逆的),在钯的作用下,氢被电离为质子其半径为1.5×1015m,而钯的晶格常数为3.88×10-10m(20℃时),故可通过钯膜,在钯的作用下质子又与电子结合并重新形成氢分子,从钯膜的另一侧逸出。在钯膜表面,未被离解的气体是不能透过的,故可利用钯膜获得高纯氢。虽然钯对氢有独特的透过性能,但纯钯的机械性能差,高温时易氧化,再结晶温度低,易使钯管变形和脆化,故不能用纯钯作透过膜。在钯中添加适量的IB族和Ⅷ族元素,制成钯合金,可改善钯的机械性能。贵金属催化剂催化燃烧挥发性有机物。福州实验室贵金属均相催化剂供应商
贵金属催化剂的上游主要涉及贵金属矿产、载体研制等。芜湖实验室贵金属均相催化剂科研进展
金属催化剂的作用机理:金属-载体间的相互作用:诱导金属-载体相互作用的两大类因素是电子相互作用和化学相互作用。对于不同金属催化剂体系,各种因素对金属-衬底相互作用的影响不同,哪种因素占主导地位主要取决于金属催化剂本身性质和反应条件。电子相互作用是指当金属与载体接触时,保持能量较低以及固体电势连续,金属/载体界面处会出现电荷的重新分布,影响范围分为局部电荷转移和长程电荷转移。局部电荷转移产生的主要因素是弱的范德华力引起的电子轨道相互极化。芜湖实验室贵金属均相催化剂科研进展
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