杨浦区自主研发贵金属均相催化剂小试合成
贵金属均相催化剂的专一性:可以理解为一种催化剂对某一种物质具有催化作用.但对另外的物质就没有催化作用或抑制作用。催化剂的选择性:指在能发生多种反应的反应系统中.同一催化剂促进不同反应的程度的比较。实质上是反应系统中目的反应与副反应间反应速度竞争的表现.它们与这些反应的特性、促成这些反应的活性中心的活性、反应条件等有关。以上两点说明了催化剂专一性与选择性在化学应用中具有鲜明的表现.这两种性质是紧密相关的又不尽相同。均相催化剂往往存在难回收和产物分离的问题,使得其应用的成本较高。杨浦区自主研发贵金属均相催化剂小试合成
所谓均相催化剂的固载化.就是把均相催化剂以物理或化学方法使之与固体载体相结合.所形成的固载化催化剂中活性组分往往与均相催化剂具有同样的性质和结构.既保留了均相催化剂高活性和高选择性的特点.又因其结合在固体上.易于从产品中分离和回收催化剂。由于均相催化剂被固化.其浓度不受溶解度限制.从而提高了催化剂的浓度.可减小反应器的尺寸.进一步降低生产费用。固载化催化剂所采用的载体一般为有机高分子化合物和无机氧化物。无机氧化物如SiO2、Al2O3、MCM-41、MCM-48等.在机械强度、热和化学稳定性及来源上均明显优于高分子载体。闵行区新型贵金属均相催化剂小试催化剂失活主要看他的载体和活性组分能承受多高的温度。
尽管非均相催化剂效率不及贵金属均相催化剂.但是实际上工业上90%的催化过程都是非均相催化.而且现在研究的趋势就是尽可能的利用非均相催化流程代替均相催化流程。这其中的重要原因就在于.非均相催化剂在流程组织上有无语伦比的优势——那就是非均相催化剂容易回收.甚至不需要回收。均相催化剂是直接融入体系内的.因此在反应结束以后我们很难将催化剂从体系内分离出来。而非均相催化剂者非常容易通过过滤.离心.分液(液液非均相过程)与反应底物分离.在某些情况下可以直接将催化剂固定于反应器内.在这种情况下.理论上不需要外加催化剂与体系的分离单元。
在考虑贵金属均相催化剂分离的条件下.非均相催化剂相对于均相催化剂就有明显优势了。目前单有少量催化反应过程采用均相催化剂.采用均相催化剂的情况主要是两类.催化过程要求催化剂活性效率非常高.只有某些特定的分子结构有催化作用.这种情况下我们不得不使用均相催化剂.例如一些要求选择性的加氢过程.对于分子手性有要求的过程。这类过程产品产量不高.价格昂贵.因此催化剂的浪费以及后续处理成本可以接受。另一种就是催化剂本身非常便宜.后处理成本也不高.如果采用非均相催化反而因为制备催化剂增加成本。就比如说之前谈到的酯化反应.以及废水处理中的双氧水分解芬顿氧化反应。均相催化剂的较常见例子是酯化反应中的浓硫酸,它溶解在体系中,无法直接找到。
贵金属均相催化剂在整个石油工业的炼油工业阶段.除常压蒸馏、减压蒸馏、焦化等少数几个过程外.80%的炼油产品生产要用到催化剂.如催化裂化、催化加氢等。而随后的与石油化工相关的过程.则有90%是离不开催化剂参与的。相信不少人在中学化学课上学到过.催化剂具有改变化学反应中反应物化学反应速率(提高或降低)的作用.它在化学反应前后的质量、组成和化学性质不会发生改变。过去习惯把降低反应速率的贵金属均相催化剂称为“负催化剂”.现在通常将其称为抑制剂.而我们这里讨论到的催化剂则专门指提高化学反应速率的物质。催化剂的选择性:指在能发生多种反应的反应系统中,同一催化剂促进不同反应的程度的比较。松江区科研用贵金属均相催化剂科研应用
氯气就是一种均相催化剂,它把本来很稳定的笑气分解成了组成元素所组成的物质。杨浦区自主研发贵金属均相催化剂小试合成
贵金属均相催化剂常见的表征孔结构有孔隙率和平均孔径.平均孔径是从简化模型计算而来.平均孔径=2*比孔容/比表面积。然而基于对催化剂内孔结构的多方面考虑.只有孔隙率和平均孔径是远远不够的.还要知道孔径分布。由于分子的平均自由程和孔径大小及其比值的不同.反应物分子在催化剂孔内扩散表现出不同的扩散规律。一般而言.当催化剂的孔径大于10微米时.扩散的阻力来自于分子间的碰撞.可以忽略孔结构的影响。当催化剂的孔径小于2纳米时.气体分子与催化剂孔壁的碰撞几率远大于分子间的碰撞几率.扩散阻力非常大.分子间的碰撞可以忽略。当催化剂的孔径在2纳米-10微米时.气体分子与催化剂孔壁的碰撞和分子间的碰撞都不能忽略.表现在扩散通量和孔径的关系呈现费线性。杨浦区自主研发贵金属均相催化剂小试合成
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