实验室催化剂及配体生产商
手性催化剂一般是含有大空间位阻的手性配体的金属配合物,或者是手性配体与不含手性配体的金属配合物的组合,也可以指实际参与催化循环过程催化活性物种(含手性配体的金属配合物),从而诱导底物在反应过程中产生新的手性中心。有些情况下,出于催化剂的保存目的,需要在反应中原位得到催化活性物种,比如说Pd2(dba)3本身没有催化活性,易于保存,在需要的时候加入BINAP配体,得到BINAP配位的Pd,进行反应(当然这个情况下一般需要预混,也不算是原位生成)。这个例子中BINAP是手性配体,Pd的BINAP配合物是手性催化剂。配体一系列光催化反应体系被发现。实验室催化剂及配体生产商
配体手性异吲哚酮骨架较多存在于生物活性化合物和天然产物中,因此,研究人员对其高效合成进行了较多的研究。作者设想,利用手性Rh配合物催化的不对称[4+1]环化反应可能会实现3-取代异吲哚酮的不对称合成。尽管反应的化学选择性特别具有挑战性,因为在Rh/Cp复合物存在下,通常会进行[4+2]环化反应。近日,以Co2(CO)8介导的[2+2+1]环化反应为关键步骤,合成了一系列含位阻和电性可调环戊二烯配体的铑配合物。在2.5mol%的CpmRh4存在下,首先一实现了苯甲酰胺和烯烃的对映选择性[4+1]环化反应,并以优异的区域和对映选择性制备了多种异吲哚啉酮。徐州实验用催化剂及配体概述配体也能以较高的收率实现羟基化。
催化剂,高立体选择性的二碳酸丁烯二酯的串联烯丙基双取代反应也顺利实现。一系列含有手性的杂环类化合物包括四氢喹啉、哌嗪、二氢-2H-苯并[b][1,4]-恶嗪以及吗啉均以高光学纯度和优良收率顺利得到。催化剂,我们成功实现了二芳基甲醇的高效不对称氢甲酯化反应,并以高对映选择性和良好的收率得到一系列手性4-芳基-3,4-二氢香豆素化合物。配体在多个不对称催化反应如不对称催化氢化、不对称亲核加成、不对称大环环化、不对称的串联烯丙基化取代以及不对称氢酯化中表现出良好的反应活性和对映选择性。
配体载体是催化剂活性组分的分散剂、黏合剂或支撑体,是负载活性组分的骨架。将活性组分、助催化剂组分负载于载体上所得的催化剂称为负载型催化剂。载体可以是天然的,也可以是人工合成的,一般讲载体划分为低比表面积和高比表面积两大类。载体不单影响到催化剂的活性、选择性,还影响到热稳定性和机械强度,关系到催化反应过程的传递特性。助催化剂是加入到催化剂中的少量物质,是催化剂的辅助成分,其本身没有活性或者活性很低。但把它加到催化剂中后,可以改变催化剂的化学组成、化学结构、离子价态、酸碱性、晶格结构、表面构造、孔结构、分散状态、继续强度等,从而提高催化剂的活性、选择性、稳定性和寿命。助催化剂按作用机理的不同一般分为结构型和电子型助催化剂。结构型助催化剂主要用来提高活性组分的分散性和稳定性。配体不对称环化反应具有收率高。
手性双膦配体首先一实现了二芳基烷基甲醇的钯催化不对称氢酯化反应利用该方法,一系列手性4-芳基-3,4-二氢香豆素类化合物可以在温和的反应条件下以良好的收率和对映选择性顺利获得。利用该反应,研究团队从简单易得的2-羟基-5-甲基苯乙酮出发单四步实现了对尿失禁治于药物(R)-Tolterodine的高效立体选择性合成。通过对Pd-WingPhos络合物的X-射线单晶结构分析和反应立体模型的推算,作者为该不对称氢酯化反应提出了一个较合理的催化反应循环。配体上连接一个冠醚,就能起到“分子开关”的作用。闵行区自主研发催化剂及配体研究
加入一个手性配体,可以产生有手性的中间体。实验室催化剂及配体生产商
配体许多无机化合物都有生物活性,大量生化反应因金属离子的存在而得以进行,用无机化合物作为药物始自古代。例如,清热药石膏泻药芒硝,砷的化合物用于治于梅毒,汞的化合物用于防腐,锑的化合物用于治理吸血虫病。金属药物(metallodrug)的作用与体内的配合物形成有关,金属离子在生物体内的存在十分较多,它们和卟啉、蛋白质等生物配体结合,表现出多种功能,哺乳动物体内约有70%的铁与叶啉形成配合物,卟啉环上取代基不同,金属离子不同,轴向配体不同,显示的功能各异。它们是生物体内酶和蛋白质的活性部分。实验室催化剂及配体生产商
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