南京贵金属均相催化剂研究

时间:2021年05月02日 来源:

贵金属均相催化剂和反应物同处于一相,没有相界存在而进行的反应,称为均相催化作用,能起均相催化作用的催化剂为均相催化剂。均相催化剂包括液体酸、碱催化剂,可溶性过渡金属化合物(盐类和络合物)等。均相催化剂以分子或离子自己起作用,活性中心均一,具有高活性和高选择性。例如:如果反应物是气体,那么催化剂也会是一种气体。笑气(一氧化二氮)是一种惰性气体,被用来作为麻醉剂。然而,当它与氯气和日光发生反应时,就会分解成氮气和氧气。这时,氯气就是一种均相催化剂,它把本来很稳定的笑气分解成了组成元素所组成的物质。贵金属催化剂的d电子轨道都未填满,表面易吸附反应物,且强度适中,利于形成中间“活性化合物”。南京贵金属均相催化剂研究

贵金属均相催化剂本身就是改变反应机理用的,反应过程中也会生成其他物质,但较后还是会变成初始的状态催化剂能降低活化能,活化分子增加,为什么转化率没有增加?其实你可以理解为可逆反应较终会达到一种动态平衡,反应物向生成物转化的同时另外一部分生成物也在转化成反应物。反应的活化能是什么呢?就是微粒们能不能发生反应的门槛。假定原来的平衡中有20%的反应物具备了发生反应的条件,那么达到平衡以后也有20%生成物达到了向反应物转化的条件。向体系中加入催化剂后发生反应的门槛降低了,一部分原先没有活性化的分子也变得活性化了。于是在新的平衡条件下,50%的反应物可以向生成物转化,同时也有50%的生成物可以向反应物转化。宏观上体现为反应速率更快了,但是平衡没有发生移动。韶关贵金属均相催化剂科研进展由于贵金属资源稀少、价格昂贵,人们也在不断研究开发非贵金属或低含量贵金属催化剂。

贵金属均相催化剂平行反应就是物质A可以反应同时生成物质B和物质C,如果这个两个反应是不可逆反应的化,如果有一种催化剂可以催化A转化为B的反应,这样一来A转化为B的速度就会比转化为C的速度快,自然B的选择性就能够提高,这就像一个水池同时向另两个水池放水,如果把B水池的水管开大,那么水进入B水池的量就会更多。因此对于平行反应,可以通过对其中一个反应分支设计催化剂达到高的选择性。但是这个过程要求这两个反应不能是可逆反应,或者至少有一个不可逆反应,如果都是可逆反应的话,那么改变催化剂对较终的反应平衡时没有影响的。

贵金属均相催化剂与酶有什么关系?首先,酶也是一种催化剂;用之前一位同志的话说,酶一定是贵金属均相催化剂,但贵金属均相催化剂不一定是酶。(铁离子可以催化双氧水的分解,这里铁离子是催化剂,但铁离子不是酶);其次,活性是否降低,主要是取决于催化剂处的环境,理论上可以不降低,但实际上都会降低的,因为环境肯定是不能一直维持在催化剂所需的。往往会因为其他物质的附着,催化剂的活性都有降低;再次,生物体内的调节都是非常精细的,不可能让一种酶持续的发挥作用,这样的话,人就会生病的。体内的酶都会被降解,变成氨基酸等,然后在需要的时候,他们又会重新组合成酶。如要长期存放贵金属均相催化剂,应当远离潮湿的墙和地板。

贵金属均相催化剂常见的表征孔结构有孔隙率和平均孔径,平均孔径是从简化模型计算而来,平均孔径=2*比孔容/比表面积。然而基于对催化剂内孔结构的多方面考虑,只有孔隙率和平均孔径是远远不够的,还要知道孔径分布。由于分子的平均自由程和孔径大小及其比值的不同,反应物分子在催化剂孔内扩散表现出不同的扩散规律。一般而言,当催化剂的孔径大于10微米时,扩散的阻力来自于分子间的碰撞,可以忽略孔结构的影响。当催化剂的孔径小于2纳米时,气体分子与催化剂孔壁的碰撞几率远大于分子间的碰撞几率,扩散阻力非常大,分子间的碰撞可以忽略。当催化剂的孔径在2纳米-10微米时,气体分子与催化剂孔壁的碰撞和分子间的碰撞都不能忽略,表现在扩散通量和孔径的关系呈现费线性。绝大多数多相催化剂为载体负载贵金属型,如Pt/A12O3、Pd/C、Ag/Al2O3、Rh/SiO23等。常州高活性进口贵金属均相催化剂相关性质

均相催化相对于多相催化来说,具有一些自身的优点:反应性能单一,具有特定的选择性;南京贵金属均相催化剂研究

主要性能指标:活性。是衡量催化剂效能大小的标准。工业上通常以单位体积(或重量)催化剂在一定条件下,单位时间内所得到的产品数量来表示。选择性。是指催化剂作用的专一性,即在一定条件下,某一催化剂只对某一化学反应起加速作用。选择性通常以反应后所得指望产物的克分子数与参加反应的原料克分子数之比的百分数表示。稳定性。是指催化剂在使用过程中保持其活性及选择性不变的能力,通常以使用寿命来表示。催化剂的良好性能不但取决于活性金属的固有特性(原子的电子结构等),而且取决于其结晶构造、粒子大小、比表面积、孔结构及分散状态等因素。此外,助催化剂及载体对催化剂的性能也有重要影响。南京贵金属均相催化剂研究

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