厦门催化剂及配体科研进展

时间:2022年02月14日 来源:

目前,钛金属已普遍应用于人工骨关节、人工骨、接头脚板、断骨固定器、骨髓内钉、人工心脏瓣膜、头盖骨等临床置换和修复中,实践证明钛的应用效果良好,目前还没发现有明显与人体相排斥的案列。第三,钛金属被制作成的手术器械早就成为了医生们喜爱的器具。手术器械发展至今,钛已经成为了主角。一代手术器械主要是用碳钢制作,第二代为奥氏体、铁素体和马氏体不锈钢手术器械,但人们多次的临床使用后就发现不锈钢有毒性,会对伤口有染,而用钛做成的器械可以有效避免上述问题,因此外科手术器械中就有了第三代——钛手术器械,它质量轻,耐腐蚀、弹性和柔软度方面为一、二代手术器械所不及,且在手术过后可以反复擦洗使用,因此用钛制作的手术器械备受外科医生们的青睐。手性配体是影响反应立体选择性的一个关键因素。厦门催化剂及配体科研进展

催化剂,高立体选择性的二碳酸丁烯二酯的串联烯丙基双取代反应也顺利实现。一系列含有手性的杂环类化合物包括四氢喹啉、哌嗪、二氢-2H-苯并[b][1,4]-恶嗪以及吗啉均以高光学纯度和优良收率顺利得到。催化剂,我们成功实现了二芳基甲醇的高效不对称氢甲酯化反应,并以高对映选择性和良好的收率得到一系列手性4-芳基-3,4-二氢香豆素化合物。配体在多个不对称催化反应如不对称催化氢化、不对称亲核加成、不对称大环环化、不对称的串联烯丙基化取代以及不对称氢酯化中表现出良好的反应活性和对映选择性。杨浦区现货催化剂及配体研究进展配体光催化利用光照来激发电子引发化学反应。

配体在甲醇和二氯甲烷的混合溶剂中合成了2个新的铜(Ⅰ)配合物:[Cu(dppp)(Bphen)]Cl·1.8CH_(3)OH(1)和[Cu_(2)(CN)_(2)(dppp)(dmp)_(2)]·2.5CH_(3)OH(2)(dppp=1,3-双(二苯基膦基)丙烷,Bphen=4,7-二苯基-1,10-菲咯啉,dmp=2,9-二甲基-1,10-菲咯啉),并通过X射线单晶衍射,元素分析,红外光谱,核磁共振氢谱及磷谱,荧光光谱和太赫兹时域光谱对2个配合物进行了分析和表征.单晶结构表明配合物1是以Cu(Ⅰ)为中心,Bphen和dppp为配体,螯合形成的扭曲四面体结构.配合物2则是由CuCN,dppp和dmp以2:1:2的比例混合得到.配合物2的双膦配体的2个膦基分别与2个Cu(Ⅰ)形成配位键。

配体对于异烟酸底物而言,无论是吸电子(1b)、给电子(1c、1d)还是卤素(1e、1f)取代都可以兼容该反应,并选择性地在位阻较小的位置进行羟基化。类似地,药物分子中常见的结构单元——杂环联芳基底物(2g和2h)也能以较高的收率实现羟基化。对于烟酸底物而言,各种2-取代烟酸都能以较高的收率提供4-羟基化产物(2j-2o),而烟酸(2i)和6-取代烟酸(2p-2r)进行反应时则得到了4-羟基烟酸(主要)和2-羟基烟酸(次要)的混合物。值得一提的是,吡啶甲酸也能实现这一转化,以较好的收率(54-70%)得到3-羟基吡啶甲酸(2s-2u)。接着,咔唑(2ag)、二苯并呋喃(2ah)、二苯并噻吩(2ai)以及联芳基杂环羧酸(2aj)均能成功地实现邻位羟基化,以中等至较好的收率提供所需产物。羟基化产物2a还能在PtO2为催化剂、20atmH2下进一步氢化为取代的哌啶3;也可以与对甲基苯硼酸发生脱羧偶联反应,以65%的收率得到联芳基产物4。配体通常会进行[4+2]环化反应。

钛金属的应用:以钛合金为主制造的飞机在航空领域所占的比重已经具有了压倒性优势,尤其是美国军方的飞机大都是钛合金产物。比如它的高超音速的侦察机SR一71。此飞机中钛合金的质量占了全机总质量的92%,而且初次采用了B钛合金。再比如,美国的第四代的战斗机F一22,太空飞机,钛的所占比例也都达到了50%~60%。还有,F一14、F一15、F一117夜鹰、B一1轰炸机、B一2轰炸机内钛的比例依次为24%、27%、13%、25%、22%、和26%。在超音速飞机的重量构成中,用钛量要占到95%以上。事实证明,如果不采用钛合金就很难发展超音速飞机,因为用钛合金制造的飞机与用铝合金相比可以减少5t左右的质量,在载客量不变的情况下,钛合金飞机的速度大增。此外,在发展火箭和其他航空发动机时,钛的应用比例也越来越高,一般都占总重量的18%~25%,据研究表明,全世界钛的一半产量都是应用在了航空发动机上圆。配体关系到催化反应过程的传递特性。静安区授权代理品牌催化剂及配体研究进展

BINAP是手性配体,Pd的BINAP配合物是手性催化剂。厦门催化剂及配体科研进展

配体催化剂的活性组分是指能够与反应物发生作用,改变化学反应趋于平衡的速度(但不改变化学反应平衡位置),而自身不出现于产物中的物质。活性组分可以是单一物质,也可以是多种物质构成。由多种物质构成时有几种情况:1)固体催化剂:由主催化剂,共催化剂,助催化剂,载体组成,其中的主催化剂是活性组分;2)配合物催化剂:主催化剂(中心原子),助催化剂(配体)或主催化剂和助催化剂均是配合物,其中的主催化剂(中心原子)是活性组分;3)酶催化剂:酶=酶蛋白+辅基(辅酶),大体相当于主催化剂和助催化剂,但是,两者分别存在时,均无活性。厦门催化剂及配体科研进展

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