山东实验室贵金属均相催化剂研究
在化学反应里能改变反应物化学反应速率(提高或降低)而不改变化学平衡,且本身的质量和化学性质在化学反应前后都没有发生改变的物质叫催化剂(固体催化剂也叫触媒)。据统计,约有90%以上的工业过程中使用催化剂,如化工、石化、生化、环保等。催化剂种类繁多,按状态可分为液体催化剂和固体催化剂;按反应体系的相态分为均相催化剂和多相催化剂,均相催化剂有酸、碱、可溶性过渡金属化合物和过氧化物催化剂。催化剂在现代化学工业中占有极其重要的地位,例如,合成氨生产采用铁催化剂,硫酸生产采用钒催化剂,乙烯的聚合以及用丁二烯制橡胶等三大合成材料的生产中,都采用不同的催化剂。贵金属均相催化剂方法具有很好的普适性。山东实验室贵金属均相催化剂研究
贵金属均相催化剂加氢处理过程中重油中的金属杂质会逐渐沉积在催化剂表面并堵塞微孔、降低表面积,终而导致催化剂的一直失活。此外,由于反应器顶部产生板结层而使压降骤增,常常被迫进行催化剂撇头除渣甚至装置停车。在加氢脱硫(HDS)和加氢脱氮(HDN)催化剂前装填加氢脱金属(HDM)催化剂可以解决这些问题。催化剂之所以需要固定化,主要还是为了方便催化剂与反应体系的分离。单纯从反应效率来看,非均相催化剂比不上均相催化剂,但是作为化工生产,我们都是从化工流程的角度对一些问题进行考量的。一般情况下,我们更加重视催化剂的分离,这就导致了目前90%以上的催化过程都常用非均相催化,也就是要将催化剂固定在载体上。温州实验室贵金属均相催化剂概述均相催化剂以分子或离子起作用,活性中心均一,具有高活性和高选择性。
现在催化科学的发展依旧是尽可能地利用非均相催化剂代替贵金属均相催化剂。两种过程也尽可能的研发非均相催化剂。一旦搞出非均相催化剂就可以大幅度降低成本获得竞争优势。后处理成本,主要是环保成本也并非是一直不变的。就拿酯化来说,几十年前可以用硫酸搞搞,那时候环保不严格,这套流程成本相对于非均相催化流程更低。如果现在还用这套工艺,就不得不加上一套无害化过程,这时候经济上就不合理了。所以随着环保等压力的增大,也注定了现在的生产更倾向于非均相流程。
金属胶体催化剂:甲醛溶液,水合册,醇等具有温和还原能力的还原剂可以制备出金属胶体粒子,在液相中保持在1~100nm,安定分散.胶体粒子表面一般带有电荷,在其周围可以吸引对应阴离子,形成特有的离子氛围.这种离子氛围对胶体体系的稳定有贡献.使用贵金属胶体作为加氢催化剂时有进一步提高催化剂稳定性的必要,常常使用使用界面活性剂或高分子进行保护。金属黑催化剂:贵金属变成细粉时,表观很黑,称为某黑.比表面积一般在几到几十m2/g,根据制备方法的不同催化活性相差很大.Pt黑Pd黑在液相加氢,氧化和双氧水分解中用作催化剂。贵金属催化剂的d电子轨道都未填满,表面易吸附反应物,且强度适中,利于形成中间“活性化合物”。
在考虑贵金属均相催化剂分离的条件下,非均相催化剂相对于均相催化剂就有明显优势了。目前单有少量催化反应过程采用均相催化剂,采用均相催化剂的情况主要是两类,催化过程要求催化剂活性效率非常高,只有某些特定的分子结构有催化作用,这种情况下我们不得不使用均相催化剂,例如一些要求选择性的加氢过程,对于分子手性有要求的过程。这类过程产品产量不高,价格昂贵,因此催化剂的浪费以及后续处理成本可以接受。另一种就是催化剂本身非常便宜,后处理成本也不高,如果采用非均相催化反而因为制备催化剂增加成本。就比如说之前谈到的酯化反应,以及废水处理中的双氧水分解芬顿氧化反应。贵金属均相催化剂应当轻轻地搬运。安徽高纯度贵金属均相催化剂研究进展
贵金属均相催化剂增加了一个载体因素,就必须要考虑载体对催化剂性能的影响。山东实验室贵金属均相催化剂研究
贵金属均相催化剂参与化学反应,只是在反应过程中会重复生成。有时候催化循环被打断就会造成催化剂失活的现象。在初中教科书中因为学生一下子不可能接受这种复杂的知识,往往把催化剂表述为反应前后质量不变,这是不科学的。更有的中学老师会强调「不参加反应」更是误人子弟。对于传统化工过程而言,较担心的就是催化剂的失活。就算活性再高、选择性再强,用一次就毁了,那多让人心疼。因此,理想的催化剂不单具有优异的活性和选择性,而且需要具有长期稳定性和抗失活性。山东实验室贵金属均相催化剂研究
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