广州新型金属催化剂研究

时间:2022年02月26日 来源:

贵金属的合金催化剂也是人们开发的重点之一。有的单金属催化剂完全没有活性,但是与其他催化剂合金化后 活性很大程度增加,甚至是简简单单的物理混合也能提升催化 活性。其中很典型的例子就是碳载体 Ru 与 Pd 的合金催化 炔类加氢的反应。通过合金化,不只可以提高催化反应的活 性,还可以提高催化反应的选择性和使用寿命。在丙烯选择 性氧化制备丙烯醛时,使用不同比例的 CuAu 合金,可以改 变产物的转化率。Au 的含量为 40%时,产物的转化率为 15%, 选择性可达 82%。当 Au 的含量为 0 时,选择性只有百分之几。金属催化剂加氢:合成氨的熔铁催化剂。广州新型金属催化剂研究

金属催化剂分为负载型和非负载型。非负载型催化剂主要为金属单质或合金,以副族金属和贵金属为主。而负载型催化剂主要是有金属盐浸渍在载体上,经沉淀转化或热分解后还原制得,主要考虑控制热处理和还原条件而非金属在元素周期表中的位置。 对于加氢反应,Ni,Pt,Pd等元素的催化原理正如楼上所述,而现阶段工业加氢反应中,常常使用合金催化剂,改变催化剂特性。例如在镍催化剂中加入少量铜,能够使镍催化剂原有表面构造发生变化,从而使乙烷加氢裂解活性迅速降低。深圳常用金属催化剂实验应用不含载体的金属催化剂,按组成又可分单金属和合金两类。

金属催化剂催化活性的经验规则。d带空穴与催化剂活性:金属能带模型提供了d带空穴概念,并将它与催化活性关联起来。d空穴越多,d能带中未占用的d电子或空轨道越多,磁化率会越大。磁化率与金属催化活性有一定关系,随金属和合金的结构以及负载情况而不同。从催化反应的角度看,d带空穴的存在,使之有从外界接受电子和吸附物种并与之成键的能力。但也不是d带空穴越多,其催化活性就越大。因为过多可能造成吸附太强,不利于催化反应。

金属催化剂的作用机理:金属-载体间的相互作用。甲醇气相氧化羰基化合成碳酸二甲酯,使用的是负载型金属催化剂。负载金属催化剂通常由载体和金属化合物配合构成,载体由其骨架和配位基组成。负载型金属催化剂也相应的有:负载型金属化合物催化剂、负载型单金属络合物催化剂、负载型金属簇络合物催化剂、负载型双金属络合物催化剂等。近年来的研究表明,负载型金属催化剂基本上兼具无机物非均相催化剂与金属有机配合物均相催化剂的优点,它不但具有较高的活性和选择性,腐蚀性小,而且容易回收重复利用,且稳定性好。金属催化剂实现可持续发展。

金属催化剂催化活性的经验规则。d带空穴与催化剂活性:例如,Ni催化苯加氢制环己烷,催化活性很高。Ni的d带空穴为0.6(与磁矩对应的数值,不是与电子对应的数值)。若用Ni-Cu合金则催化活性明显下降,因为Cu的d带空穴为零,形成合金时d电子从Cu流向Ni,使Ni的d空穴减少,造成加氢活性下降。又如Ni催化氢化苯乙烯制备乙苯,有较好的催化活性。如用Ni-Fe合金代替金属Ni,加氢活性下降。但Fe是d空穴较多的金属,为2.2。形成合金时,d电子从Ni流向Fe,增加Ni的d带空穴。这说明d带空穴不是越多越好。金属催化剂对某一种反应活性的高低与反应物吸附在催化剂表面后生成的中间物的相对稳定性有关。虹口区库存金属催化剂生产商

金属催化剂内表面积是指催化剂微孔内部的表面积。广州新型金属催化剂研究

贵金属催化剂以其优良的活性、选择性、稳定性以及协同效应而倍受重视,普遍用于氧化、还原、加氢、脱氢、裂化、合成、异构化、芳构 化等反应,在各种化工、医药、环保及新能源等领域起着非常重要的作用,特别是在高分子材料的合成方面有着较为突出的贡献。就目前而言,催化剂的催化效率、选择性和使 用寿命是贵金属催化剂的焦点。科研工作者对这一类催化剂的深入研究,从而更加微观地揭示结构与性能的一般规 律,这对化学的理论研究有很大的帮助。随着科学技术的进 一步发展,各种各样的新型贵金属催化剂一定会在更加普遍的领域发挥重要的作用。广州新型金属催化剂研究

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