韶关科研用贵金属均相催化剂概述

金属胶体催化剂:甲醛溶液,水合册,醇等具有温和还原能力的还原剂可以制备出金属胶体粒子,在液相中保持在1~100nm,安定分散.胶体粒子表面一般带有电荷,在其周围可以吸引对应阴离子,形成特有的离子氛围.这种离子氛围对胶体体系的稳定有贡献.使用贵金属胶体作为加氢催化剂时有进一步提高催化剂稳定性的必要,常常使用使用界面活性剂或高分子进行保护。金属黑催化剂:贵金属变成细粉时,表观很黑,称为某黑.比表面积一般在几到几十m2/g,根据制备方法的不同催化活性相差很大.Pt黑Pd黑在液相加氢,氧化和双氧水分解中用作催化剂。助催化剂及载体对催化剂的性能也有重要影响。韶关科研用贵金属均相催化剂概述

均相催化剂的组成较单纯，通常为某种化合物。多相催化用负载型催化剂的组成较复杂，通常由活性金属组分、助催化剂及载体组成。助催化剂是添加到催化剂中的少量物质，它本身无活性或活性很小，但能改善催化剂的性能。载体是催化剂活性组分的分散剂或支持物。载体的主要作用是增加催化剂的有效表面，提供合适的孔结构，保证足够的机械强度和热稳定性。常用的催化剂载体有Al2O3、SiO2，多孔陶瓷、活性炭等。不同类型的催化剂有不同的制备方法。均相催化用催化剂的制备主要是用化学法获得所需化合物及有机络合物。多相催化用无载体催化剂(如Pt-Rh网)的制备是先用火法熔炼制成合金，然后经拉丝、织网而成。载体催化剂的制备较为复杂，一般是将载体原料经配料、成形、烧成等工艺过程加工成一定形状(如球状、柱状、蜂窝状)，然后用浸渍法加载贵金属活性组分及助催化剂，经还原焙烧而成。广州实验用贵金属均相催化剂研究固载化方法是将活性组分金属原子锚定在这些离聚物上。

在选择和设计金属催化剂时，常考虑金属组分与反应物分子间应有合适的能 量适应性和空间适应性，以利于反应分子的活化。然后考虑选择合适的助催化剂和催化剂载体以及所需的制备工艺，并严格控制制备条件，以满足所需的化学组成和物理结构，包括金属晶粒大小和分布等。除贵金属外，还原态的金属催化剂均极为活泼，易于被氧化。催化剂生产厂为了贮运的方便，多以氧化物状态提供商品，用户经活化处理或在使用过程中才还原成金属状态。活化的方法、条件十分重要（见催化剂使用）。有些催化剂生产厂也提供某些预还原的氨合成用的铁催化剂，以缩短用户的开工期，并保证催化剂的使用特性。

制造催化剂的每一种方法，实际上都是由一系列的操作单元组合而成。为了方便，人们把其中关键而具特色的操作单元的名称定为制造方法的名称。传统的方法有机械混合法、沉淀法、浸渍法、溶液蒸干法、热熔融法、浸溶法（沥滤法）、离子交换法等，现发展的新方法有化学键合法、纤维化法等。 机械混合法：将两种以上的物质加入混合设备内混合。此法简单易行，例如转化-吸收型脱硫剂的制造,是将活性组分（如二氧化锰、氧化锌、碳酸锌）与少量粘结剂(如氧化镁、氧化钙)的粉料计量连续加入一个可调节转速和倾斜度的转盘中,同时喷入计量的水、粉料滚动混合粘结,形成均匀直径的球体，此球体再经干燥、焙烧即为成品。氯化铑及其他一些铑化合物也可作催化剂使用。

均相氢化反应在氢化还原反应中，催化剂不自成一相而溶于反应介质中，因而反应是在均相中进行。近年来的研究结果表明：均相氢化具有更高的基团选择性，在还原烯键时不导致异构化反应，不发生氢解反应，并可用二某些光学异构体的不对称合成。均相氢化反应用能溶于反应介质的催化剂与底物一起形成均相休系所进行的氢化反应，很常用的均相催化剂有铑、钉、铱等贵金属与三苯基膦等形成的络合物。均相催化是近年来发展的一种新的催化反应，与多相催化相比，具有反应活性大、条件温和、选择性较好、催化剂不易中毒等优点。在用于氢化时，不会导致烯键发生异构化和氢解反应，并可用于不对称氢化还原。贵金属均相催化剂结合在固体上，易于从产品中分离和回收催化剂。广州实验用贵金属均相催化剂研究

贵金属均相催化剂常采用含有三甲氧基或三乙氧基等。韶关科研用贵金属均相催化剂概述

金属的电子组态与气体吸附能力间的关系：d空轨道中未结合的d电子容易产生化学吸附。不同过渡金属的d电子数不同，他们产生的化学吸附能力不同，其催化性能也就不同。金属表面和体相原子不同，裸露的表面原子与周围配位的原子数比体相中少，表面原子处于配位价键不饱和状态，它可利用配位不饱和的杂化轨道与吸附分子产生化学吸附。另外，吸附条件对金属催化剂的吸附也有一定的影响:低温有利于物理吸附;高温有利于化学吸附。压力增加对物理吸附和化学吸附都有利。化学吸附后金属金属的逸出功会发生变化。如O，H，N，饱和经在金属上吸附时。金属将电子给予被吸附分子在表面上形成负电子层如Ni+N-，W+O-等造成电子进一步逸出困难，逸出功增大。而当C,H4，C,H，CO（有T键）把电子给予金属，金属表面形成正电层，使逸出功降低。韶关科研用贵金属均相催化剂概述

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