崇明区高纯度金属催化剂科研应用
贵金属催化剂的特点:贵金属大多数拥有美丽的色泽;具有较强的化学稳定性,一般条件下不易与其他化学物质发生化学反应。这些金属单质、氧化物、络合物都可以用作催化剂。这些金属原子由于很外层的 d 电子而具有特殊的活性,表现为易于结合氧原子和氢原子形成共价键,这使得原本的氧化反应和还原过程更加容易进行。在作用效果上,贵金属催化剂有选择性、协同作用和稳定性。 贵金属的催化选择性:有时候对同一个有机反应,使用不同的贵金属催化剂, 则会生成不同的产物。这对研究催化剂的催化机理和催化 理论很有意义。其中很典型的就是对苯酚的 H2 加成反应在 不同催化剂下得到不同产物。在使用 Pd 做催化剂时生成 酮, 在 Ru、Rh 的催化作用下生成醇, 在 Pt 的催化下加氢脱水生成烷烃。对于贵金属催化剂,由于将金属均匀分散在大表面积上,可节省催化剂贵金属用量。崇明区高纯度金属催化剂科研应用
金属催化剂催化活性的经验规则。d带空穴与催化剂活性:例如,Ni催化苯加氢制环己烷,催化活性很高。Ni的d带空穴为0.6(与磁矩对应的数值,不是与电子对应的数值)。若用Ni-Cu合金则催化活性明显下降,因为Cu的d带空穴为零,形成合金时d电子从Cu流向Ni,使Ni的d空穴减少,造成加氢活性下降。又如Ni催化氢化苯乙烯制备乙苯,有较好的催化活性。如用Ni-Fe合金代替金属Ni,加氢活性下降。但Fe是d空穴较多的金属,为2.2。形成合金时,d电子从Ni流向Fe,增加Ni的d带空穴。这说明d带空穴不是越多越好。苏州实验用金属催化剂科研进展负载型金属催化剂在整个工业催化领域发挥着十分重要的作用。
金属催化剂催化活性的经验规则。d带空穴与催化剂活性:金属能带模型提供了d带空穴概念,并将它与催化活性关联起来。d空穴越多,d能带中未占用的d电子或空轨道越多,磁化率会越大。磁化率与金属催化活性有一定关系,随金属和合金的结构以及负载情况而不同。从催化反应的角度看,d带空穴的存在,使之有从外界接受电子和吸附物种并与之成键的能力。但也不是d带空穴越多,其催化活性就越大。因为过多可能造成吸附太强,不利于催化反应。
金属催化剂催化活性的经验规则。d%与催化活性:金属的价键模型提供了d%的概念。d%与金属催化活性的关系,实验研究得出,各种不同金属催化同位素(H2和D2)交换反应的速率常数,与对应的d%有较好的线性关系。但尽管如此,d%主要是一个经验参量。d%不只以电子因素关系金属催化剂的活性,而且还可以控制原子间距或格子空间的几何因素去关联。因为金属晶格的单键原子半径与d%有直接的关系,电子因素不只影响到原子间距,还会影响到其他性质。一般d%可用于解释多晶催化剂的活性大小,而不能说明不同晶面上的活性差别。贵金属催化剂以其优良的活性、选择性、稳定性以及协同效应而倍受重视。
金属催化剂的作用机理:金属-载体间的相互作用。长程电荷转移是由于金属与氧化物接触时,两相界面处费米能级要保持一致,电荷发生了转移。在金属-载体接触的交界面上,载体有大量的表面态,它们对自由电子传递的势垒的形成有重要影响,以载体型半导体为例,若金属和载体的功函数不同,在它们形成接触时,发生电荷转移。化学相互作用指的是金属与载体之间的物质输送过程。物质输送过程包括金属在载体表面的扩散、金属或载体原子在界面处的扩散,发生界面反应(氧化-还原作用、合金化、载体包覆、互扩散作用)。金属氧化物催化剂与金属催化剂的区别:主要催化活性组分不同。浙江自有品牌金属催化剂供货商
贵金属的合金催化剂也是人们开发的重点之一。崇明区高纯度金属催化剂科研应用
通常,金属作为主要活性中心的催化剂有多种形式,可以表现为零价态的金属催化剂、具有可变价态的金属氧化物催化剂、离子形式的金属配合物催化剂等等。对于零价态的金属催化剂,金属一般是以零价形式存在,比如Ni、Pt、Pd、Ru等等。这类金属用于加氢的较多。段昊解释的加氢反应的中间产物图式,便是经典一例。对于具有可变价态的金属氧化物催化剂,通常是用在氧化反应中。一般而言该金属化合价可变,利于反应过程中传递电子,实现氧化。比如锰的氧化物形式的催化剂。崇明区高纯度金属催化剂科研应用
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