上海贵金属均相催化剂科研进展

时间:2022年04月22日 来源:

20世纪60年代末,又出现了用于甲醇低压羰基合成的铑配合物均相催化剂。从此,铑配合物作为均相催化剂用于石油化工,成为铑的一个重要用途,并进一步促进了均相配合催化工艺的发展。作为均相催化剂的铑基配合物主要是由羰基铑和三苯基膦、三苯氧基膦或三丁基膦形成的复合配合物。它大量应用于丙烯羰化制丁醇及辛醇、甲醇羰基化制醋酸等工业牛产中。此外,氯化铑及其他一些铑化合物也可作催化剂使用。均相配合催化剂具有高活性、高选择性等优点,其业应用正在发展之中。为克服反应物和催化剂难分离的问题,已开展均相配合催化剂固体化的研究工作。多相催化用催化剂为不溶性固体物,其主要形态为金属丝网态和多孔无机载体负载金属态。上海贵金属均相催化剂科研进展

按催化剂的活性组分是否负载在载体上分类:非负载型金属催化剂指不含载体的金属催化剂,按组成又可分单金属和合金两类。通常以骨架 金属、金属丝网、金属粉末、金属颗粒、金属屑片和金属蒸发膜等形式应用。骨架金属催化剂,是将具有催化活性的金属和铝或硅制成合金,再用氢氧化钠溶液将铝或硅溶解掉,形成金属骨架。工业上很常用的骨架催化剂是骨架镍,1925年由美国的M.雷尼发明,故又称雷尼镍。骨架镍催化剂较广应用于加氢反应中。其他骨架催化剂还有骨架钴、骨架铜和骨架铁等。典型的金属丝网催化剂为铂网和铂-铑合金网,应用在氨化氧化生产硝酸的工艺上。深圳高活性进口贵金属均相催化剂贵金属催化剂的d电子轨道都未填满,表面易吸附反应物,且强度适中,利于形成中间“活性化合物”。

双金属合金催化剂的应用,在多相催化发展史上曾写下过辉煌的一夜。炼油工业中 Pt-Re及Pt-Ir重整催化剂的应用,开创了无铅汽油的主要来源。汽车废气催化燃烧所用的 Pt-Rh 及Pt- Pd催化剂,对防止空气污染起到了重要的作用。这两类催化剂的应用,对改善人类生活环境起着极为重要的作用。合金催化剂中还包括非品态合金催化剂,是在20世纪60年代初发现的。这类材料大多由过渡金属和类金属组成,通常是在熔融状态下的金属经淬冷而得到类似于普通玻璃结构的非晶态物质。非晶态合金催化剂主要有两大类:一类是第V皿族过渡金属和类金属的合金,如 Ni-P、Co-B-Si等;另一类是金属与金属的合金,如Ni-Zr、Cu-Zn、Ni-Ti等。

多相催化。发生在两相界面上的催化作用。通常催化剂为多孔固体,反应物为液体或气体。在多相催化反应中,固体催化剂对反应物分子发生化学吸附作用,使反应物分子得到活化,降低了反应的活化能,而使反应速率加快。固体催化剂表面是不均匀的,只有部分点对反应物分子发生化学吸附,称为活性中心。工业生产中的催化作用大多属于多相催化。生物催化。生物体内在酶作用下进行的催化反应。酶的催化作用具有高选择性、高催化活性、反应条件温和等特点,但受温度、溶液中的pH值、离子强度等因素影响较大。自动催化。反应产物的自我催化作用。在一些反应中,某些反应的产物或中间体具有催化功能,使反应经过一段诱导期后速率加快。自催化作用是发生化学振荡的必要条件之一。多相催化用负载型催化剂的组成较复杂,通常由活性金属组分、助催化剂及载体组成。

金属组分负载在载体上的催化剂,用以提高金属组分的分散度和热稳定性,使催化剂有合适的孔结构、形状和机械强度。大多数负载型金属催化剂是将金属盐类溶液浸渍在载体上,经沉淀转化或热分解后还原制得。制备负载型金属催化剂的关键之一是控制热处理和还原条件(见催化剂制造)。单金属和多金属催化剂按催化剂活性组分是一种或多种金属元素分类:单金属催化剂指只有一种金属组分的催化剂。例如1949年工业上首先应用的铂重整催化剂,活性组分为单一的金属铂负载在含氟或氯的η-氧化铝上。均相催化的主要缺点是稳定性差,与产物分离困难。韶关高活性进口贵金属均相催化剂研究

在发生催化反应的物料中,不论是反应原料还是催化剂,它们都溶于反应介质中。上海贵金属均相催化剂科研进展

催化作用,催化剂在化学反应中所起的作用。在催化反应中,催化剂与反应物发生化学作用,改变了反应途径,从而降低了反应的活化能。 由于催化剂的介入而加速或减缓化学反应速率的现象称为催化作用。在催化反应中,催化剂与反应物发生作用,改变了反应途径,从而降低了反应的活化能,这是催化剂得以提高反应速率的原因。均相催化。催化剂与反应物均处于同一相中的催化作用,如均相酸碱催化、均相络合催化等。均相催化大多在液相中进行。均相催化剂的活性中心比较均一,选择性较高,副反应较少,但催化剂难以分离、回收和再生。上海贵金属均相催化剂科研进展

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