黄浦区自主研发金属催化剂研究
通常,金属作为主要活性中心的催化剂有多种形式,可以表现为零价态的金属催化剂、具有可变价态的金属氧化物催化剂、离子形式的金属配合物催化剂等等。对于零价态的金属催化剂,金属一般是以零价形式存在,比如Ni、Pt、Pd、Ru等等。这类金属用于加氢的较多。段昊解释的加氢反应的中间产物图式,便是经典一例。对于具有可变价态的金属氧化物催化剂,通常是用在氧化反应中。一般而言该金属化合价可变,利于反应过程中传递电子,实现氧化。比如锰的氧化物形式的催化剂。负载型金属催化剂分散的极限是单原子的形式均匀分布在载体上。黄浦区自主研发金属催化剂研究
金属催化剂催化活性的经验规则。d%与催化活性:金属的价键模型提供了d%的概念。d%与金属催化活性的关系,实验研究得出,各种不同金属催化同位素(H2和D2)交换反应的速率常数,与对应的d%有较好的线性关系。但尽管如此,d%主要是一个经验参量。d%不只以电子因素关系金属催化剂的活性,而且还可以控制原子间距或格子空间的几何因素去关联。因为金属晶格的单键原子半径与d%有直接的关系,电子因素不只影响到原子间距,还会影响到其他性质。一般d%可用于解释多晶催化剂的活性大小,而不能说明不同晶面上的活性差别。连云港实验用金属催化剂研发金属催化剂内表面积是指催化剂微孔内部的表面积。
金属催化剂催化活性的经验规则。d带空穴与催化剂活性:金属能带模型提供了d带空穴概念,并将它与催化活性关联起来。d空穴越多,d能带中未占用的d电子或空轨道越多,磁化率会越大。磁化率与金属催化活性有一定关系,随金属和合金的结构以及负载情况而不同。从催化反应的角度看,d带空穴的存在,使之有从外界接受电子和吸附物种并与之成键的能力。但也不是d带空穴越多,其催化活性就越大。因为过多可能造成吸附太强,不利于催化反应。
贵金属催化剂的起燃温度低,活性高,但在较高的温度下易烧结,因升华而导致活性组份流失,使活性降低,而且贵金属资源有限,价格昂贵,所以无法大规模使用。但其在低温时的催化活性是其他催化剂不能比的,所以现在还用于催化燃烧的起燃阶段。在保持良好转化效果的前提下,部分替代或全部替代贵金属,寻找其他高性能催材料已成为必然均势,所以大家都在研究一种能替代传统贵金属的廉价的催化剂。催化材料要求具有较高的催化活性,基于便于商用的目的,则又必须考虑催化材料的成本、来源以及实际资源等因素。金属催化剂密度的大小,对流化性能、流化床的测量、设备的大小和催化剂的计量都有影响。
通常情况下,液相储氢材料的制氢过程在均相催化体系和多相催化体系中均可实现。然而,均相催化体系常常具有反应失活快、催化剂难以分离回收及必须使用有机溶剂等缺点。与之相比,以负载型金属材料为催化剂的多相催化体系可以有效地解决上述弊端,在近些年引起了研究者们极大的兴趣。值得注意的是,当负载型金属催化剂具有较小的金属尺寸时,单位质量的金属颗粒可以暴露出更多的活性位点,进而明显地提升其催化产氢效率。然而,与大尺寸的金属颗粒相比,小尺寸的金属物种具有较高的表面自由能,在反应过程中容易发生聚集,导致催化活性下降。提高贵金属催化剂的使用寿命、降低贵金属载量、增加贵金属的回收率尤其重要。连云港实验用金属催化剂研发
稀有金属催化剂目前主要应用在环保废气治理中。黄浦区自主研发金属催化剂研究
银络合物具有高氧化能力和高氧化电位,因此银催化使用普遍,还可用作银活化剂,以增强其他催化剂(例如金)的电负性。银化合物的化学计量氧化电位有助于有机和无机合成反应。均相银催化的有机转化彰显了银的独特氧化还原化学能力,以及高立体选择性和区域选择性催化反应的能力。银催化剂可介导有效形成分子间和分子内键。使用银催化的非均相工艺包括NOx还原和一氧化碳(CO)催化氧化为二氧化碳(CO2)的工艺。银(I)盐可用于几种银催化的亲核加成反应和有机转化。银离子相关的高氧化电位使得银催化、络合物和配体在化学合成中变得十分重要。黄浦区自主研发金属催化剂研究
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