苏州新型脂肪族类分子砌块研究
全顺式六氟环己烷的分子结构看上去很简单,由六个碳原子构成一个六边形(实际上六个碳原子并不在同一平面上),每个碳原子分别与一个氢原子和一个氟原子相连。但合成这个分子并非易事,因为它只是六氟环己烷的诸多可能结构之一。在六氟环己烷中,相邻两个氟原子既可以在碳-碳键的同一侧也可以在两侧,这就导致六氟环己烷实际上有许多不同的结构,而只有所有氟原子都在同一侧的结构也即全顺式六氟环己烷才是科学家们感兴趣的。这个研究小组从一种名为肌醇的化合物出发,经过十二步合成才得到全顺式六氟环己烷。杂环化合物环状有机化合物中,构成环的原子除碳原子外还有其他原子时,这类环状有机化合物叫作杂环化合物。苏州新型脂肪族类分子砌块研究
船型构象是环己烷的不稳定结构,因为该结构具有高能量。由于两个"船角"氢之间的相互作用,该结构中存在相当大的空间应变,并且还存在相当大的扭转应变。这些应变还导致船型的不稳定性质。该结构的对称性称为C2v。环己烷的四种构象如下图所示:A为椅型、B为扭船型、C为船型、D为半椅型。同时,船型趋向于自发地转变成扭船型,它的对称性是D2。这种结构表现为轻微扭曲的船型。将环己烷快速冷却,可将船型构象转变为扭船型构象,加热后其会转变成椅型构象。杨浦区科研用脂肪族类分子砌块研究桥环化合物是指化合物中的任意两个环共用两不直接相连的碳原子的环烃。
农药在环境中的分解,是通过生物学和化学两种途径进行的,农药的生物学分解是农药消失的重要原因。环境中的六氯环己烷在微生物的作用下会发生降解,一般认为六氯环己烷生物降解在厌氧条件下比有氧条件下进行更快。不少微生物可分解六氯环己烷,如梭状芽胞杆菌,假单孢菌等。有机氯农药的化学性分解是在各种理化因素作用下进行的,这些理化因素包括阳光、碱性环境、空气、湿度等、其中阳光对有机氯农药的分解有重要作用,一般情况下,有机氯农药中的六氯环己烷在土壤中消失时间需6年半。
而在工程经验中,有机废气中含有较大量苯或环己烷时,使用活性炭、分子筛等吸附功能材对其处理效率不佳,影响排放气体检测指标。环己烷的每个碳都是饱和碳,是sp3的四面体构型,而且都是连两个碳两个氢,所以船式和椅式都较多4个碳原子共平面,并且氢原子不会在碳原子确定的平面上。通过环己烷分子结构分析可知,环己烷的转环作用一直发生,当吸附剂表面尝试与苯分子中的任一碳原子形成范德华力键时,需要克服环己烷中C-C键扭动,而由于范德华力较弱,往往在这一过程中败下阵来,造成了吸附剂对其吸附效率非常低。环己烷能在日光或紫外光照射下与卤素作用生成卤化物。
反式-1,4-二甲基环己烷占优势,因为更稳定的反式构象的能量比顺式构象低大约7.1kJ/mol。但是由于六元环结构自身的刚性,顺式构象不能自发地转变为反式构象。甲基是一个比较大的取代基,其取直立键时能量比取平伏键时高7.1kJ/mol(数据来源为邢大本,这一能量差的出现是由于非键连的相互作用)。当1,4-二甲基环己烷取顺式构象(两个取代基位于环平面的同侧)时,两个甲基必然其一取平伏键,另一者取直立键;取平伏键的反式构象能量较低、较稳定(能量比取直立键的反式构象低约14.2kJ/mol)。工业品六氯环己烷是通过在光照下将氯气通入纯苯中而制备的。静安区实验用脂肪族类分子砌块机理
环己烷上的六个碳原子虽不完全在一个平面内,但可以认为近似在一个平面内。苏州新型脂肪族类分子砌块研究
环境中的六氯环己烷可以通过食物链而发生生物富集作用,从日本对水稻的农药含量调查发生,水稻与一般水生植物有着共同性质,都具有富集作用。在稻草中六氯环己烷的残留量较高,约有其种植土壤含量的4-6倍,豆类对γ-六氯环己烷的吸收率特别高,其含量为土壤残留量的数十倍之多。六氯环己烷在环境和生态系中的污染已远及南极的企鹅、北极格陵兰的冰块和2000米以上高山顶的积雪。调查表明,六氯环己烷主要蓄积在人体脂肪内,存留较久的是β-六氯环己烷,它的蓄积作用较强。例如:在口服后可持续排泄6个月,而γ-六氯环己烷在1至2周内即可排尽。苏州新型脂肪族类分子砌块研究
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