广州科研用贵金属均相催化剂科研应用
贵金属负载量与空速的关系,贵金属含量是越多越好吗:贵金属催化剂的性能与贵金属的含量、颗粒大小和分散度相关。理想状态下,贵金属高度分散,此时的贵金属以极小的颗粒(几个纳米)存在于载体上,贵金属得到较大程度的利用,此时催化剂的处理能力与贵金属含量成正相关。然而当贵金属含量高到一定程度后,金属颗粒容易聚集长大成为较大的颗粒,贵金属与VOCs的接触面反倒下降,大部分贵金属被包在内部,此时增加贵金属含量反而不利于催化剂活性的提高。按催化剂的主要活性金属分类,常用的有:银催化剂、铂催化剂、钯催化剂和铑催化剂。广州科研用贵金属均相催化剂科研应用
金属-载体间的相互作用:诱导金属-载体相互作用的两大类因素是电子相互作用和化学相互作用。对于不同金属催化剂体系,各种因素对金属-衬底相互作用的影响不同,哪种因素占主导地位主要取决于金属催化剂本身性质和反应条件。电子相互作用是指当金属与载体接触时,保持能量较低以及固体电势连续,金属/载体界面处会出现电荷的重新分布,影响范围分为局部电荷转移和长程电荷转移。局部电荷转移产生的主要因素是弱的范德华力引起的电子轨道相互极化。长程电荷转移是由于金属与氧化物接触时,两相界面处费米能级要保持一致,电荷发生了转移。在金属-载体接触的交界面上,载体有大量的表面态,它们对自由电子传递的势垒的形成有重要影响,以载体型半导体为例,若金属和载体的功函数不同,在它们形成接触时,发生电荷转移。黄浦区科研用贵金属均相催化剂研究贵金属催化剂的主要优点是使用的安全性、抗氧化、耐高温等优良特性。
金属催化剂下游应用领域前景良好:下游应用领域多方面:在精细化工领域,贵金属是化学、医药等工业反应中优良的催化剂;在环保领域,贵金属催化剂被多方面应用于汽车尾气净化、有机物催化燃烧、CO、NO氧化等;在新能源方面,贵金属催化剂是新型燃料电池开发中较关键的中心材料。其中,化学原料药和中间体的合成是公司贵金属催化剂产品较大的应用领域。医药:全球原料药市场持续增长,产能向中印两国转移,全球原料药市场持续增长,化工新材料:新材料行业快速发展,市场需求巨大。农药:新农药应用带动贵金属催化剂年用量增加,研发新药大量使用贵金属催化剂:在农药原料和中间体生产中也需要多方面使用贵金属催化剂,尤其是近几年研发的新药大量使用贵金属催化剂,而且种类多样。,贵金属催化剂领域国际巨头垄断全球市场,技术实力雄厚。国产贵金属催化剂正逐步实现进口替代。
铂金属的催化剂:铂催化剂有更优异的水热稳定性。铂中的氧化铂组分能够活化载体上的氧物种,表现出对甲苯良好的催化燃烧性能。负载方法影响Pd催化剂性能的优劣。等分别使用沉积沉淀法、前混合法和离子交换法制备铂催化剂,性能评价结果显示,用沉积沉淀法得到的Pd催化剂对甲苯和乙酸乙酯的催化燃烧活性均高于其余2种方法,原因在于沉积沉淀法能够有效地避免活性物种的包埋,提升了表面Pd浓度和酸性位数量。铂负载到具有一定孔结构的CeTiO2载体上,对甲苯的催化燃烧实验显示,铂的起燃温度T50为220℃,并且在70h的活性测试后依然保持着稳定的转化率。贵金属催化剂具有较高的催化活性,同时还具有耐高温、抗氧化、耐腐蚀等综合优良特性。
金属的相互作用对催化剂活性的影响:1.载体的多孔结构,拥有多孔结构的金属氧化物载体是当前的研究热点,除了拥有高比表面积外,其本身还具有一定的催化能力。2.载体的酸性位,酸性位能够吸附反应物,将其解离成较小的分子产物,载体的酸性位对反应进程有不可忽视的影响,有报道认为Brönsted酸性位的数量与催化氧化活性呈正相关。3.载体-金属的强相互作用,载体-金属的强相互作用(SMSI)表示可还原性载体将自身的部分电子传递给金属,改变了金属组分的物理化学性质,从而影响催化反应。一般还原性载体的SMSI效应较强,如TiO2等。对铂催化剂来说,SMSI效应使得金属铂上产生负电荷并增加了化学吸附氧的浓度。均相催化的主要缺点是稳定性差,与产物分离困难。韶关实验室贵金属均相催化剂小试
贵金属催化剂的上游主要涉及贵金属矿产、载体研制等。广州科研用贵金属均相催化剂科研应用
金属催化剂的分类:按催化反应类别,贵金属催化剂可分为均相催化用和多相催化用两大类。均相催化用催化剂通常为可溶性化合物(盐或络合物),如氯化钯、氯化铑、醋酸钯、羰基铑、三苯膦羰基铑等。多相催化用催化剂为不溶性固体物,其主要形态为金属丝网态和多孔无机载体负载金属态。金属丝网催化剂(如铂网、银网)的应用范围及用量有限。绝大多数多相催化剂为载体负载贵金属型,如Pt/A12O3、Pd/C、Ag/Al2O3、Rh/SiO2、Pt-Pd/Al2O3、Pt-Rh/Al2O3等。在全部催化反应过程中,多相催化反应占80%~90%。按载体的形状,负载型催化剂又可分为微粒状、球状、柱状及蜂窝状。按催化剂的主要活性金属分类,常用的有:钯催化剂、银催化剂、铂催化剂和铑催化剂。广州科研用贵金属均相催化剂科研应用
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