南京自有品牌贵金属均相催化剂研究

时间:2022年10月13日 来源:

均相催化剂的工业应用案例:1、甲醇羰化合成乙酸。该合成反应是20世纪70年代推向工业化的,是均相络合催化的又一大成就,体现了均相催化的发展。该络合催化反应的重要意义是原料路线的非石油化。过程开发成功时,正值全球第1次石油危机,原油价格飞涨,石油资源短缺,促使人们惫识到能源和有机合成原料不能过多地依赖于石油,应该向多元化方向发展。2、乙烯直接氧化制取乙醛,这是20世纪60年代发明的Wacker过程,是化学工业中较突出的成就之一,其意义在于过渡金属一乙烯化学第1个实现了工业催化的氧化反应。乙烯化学取代了此前的乙炔化学,促进了石油化工的兴起和发展;其次,第1次指明贵金属在均相催化反应中可以很经济地用于国内工业生产,促进了过渡金属络合催化的研究。固载化方法是将活性组分金属原子锚定在这些离聚物上。南京自有品牌贵金属均相催化剂研究

金属催化剂的分类:按催化反应类别,贵金属催化剂可分为均相催化用和多相催化用两大类。均相催化用催化剂通常为可溶性化合物(盐或络合物),如氯化钯、氯化铑、醋酸钯、羰基铑、三苯膦羰基铑等。多相催化用催化剂为不溶性固体物,其主要形态为金属丝网态和多孔无机载体负载金属态。金属丝网催化剂(如铂网、银网)的应用范围及用量有限。绝大多数多相催化剂为载体负载贵金属型,如Pt/A12O3、Pd/C、Ag/Al2O3、Rh/SiO2、Pt-Pd/Al2O3、Pt-Rh/Al2O3等。在全部催化反应过程中,多相催化反应占80%~90%。按载体的形状,负载型催化剂又可分为微粒状、球状、柱状及蜂窝状。按催化剂的主要活性金属分类,常用的有:钯催化剂、银催化剂、铂催化剂和铑催化剂。黄浦区新型贵金属均相催化剂研究进展贵金属催化剂以其优良的活性、选择性及稳定性而倍受重视,较广用于加氢、脱氢、氧化等反应。

铂金属的催化剂:铂催化剂有更优异的水热稳定性。铂中的氧化铂组分能够活化载体上的氧物种,表现出对甲苯良好的催化燃烧性能。负载方法影响Pd催化剂性能的优劣。等分别使用沉积沉淀法、前混合法和离子交换法制备铂催化剂,性能评价结果显示,用沉积沉淀法得到的Pd催化剂对甲苯和乙酸乙酯的催化燃烧活性均高于其余2种方法,原因在于沉积沉淀法能够有效地避免活性物种的包埋,提升了表面Pd浓度和酸性位数量。铂负载到具有一定孔结构的CeTiO2载体上,对甲苯的催化燃烧实验显示,铂的起燃温度T50为220℃,并且在70h的活性测试后依然保持着稳定的转化率。

金属的相互作用对催化剂活性的影响:1.载体的多孔结构,拥有多孔结构的金属氧化物载体是当前的研究热点,除了拥有高比表面积外,其本身还具有一定的催化能力。2.载体的酸性位,酸性位能够吸附反应物,将其解离成较小的分子产物,载体的酸性位对反应进程有不可忽视的影响,有报道认为Brönsted酸性位的数量与催化氧化活性呈正相关。3.载体-金属的强相互作用,载体-金属的强相互作用(SMSI)表示可还原性载体将自身的部分电子传递给金属,改变了金属组分的物理化学性质,从而影响催化反应。一般还原性载体的SMSI效应较强,如TiO2等。对铂催化剂来说,SMSI效应使得金属铂上产生负电荷并增加了化学吸附氧的浓度。贵金属催化剂还具有耐高温、抗氧化、耐腐蚀等综合优良特性。

稀有金属催化剂:稀有金属催化剂包含Sc、La、Ce、Pr等稀有金属元素,因多种活性组分之间的协同作用,有利于催化剂酸性位点的增加,氧化物流动性增加,催化活性增强,因而表现出较好的催化性能。金属原料易于获得且成本低,因而更加适用于工业VOCs的催化燃烧。此外,稀有金属氧化物还具有使用寿命长、稳定性好、再生能力强、易于形成很多不同尺寸和形状的金属氧化物等优点。贵金属如Pt、Pd、Rh等因良好的催化性能被应用于烷烃、烯烃、苯、醛、酮类等VOCs催化氧化燃烧中,但它们的价格昂贵,储存量低,经常会因为烧结或中毒失活,而且在氯化物化合物存在下也不太稳定,限制了它们的多方面工业应用。稳定性是指催化剂在使用过程中保持其活性及选择性不变的能力,通常以使用寿命来表示。松江区新型贵金属均相催化剂作用

催化反应的速率是催化剂活性大小的衡量尺度,活性是评价催化剂好坏的较主要的指标。南京自有品牌贵金属均相催化剂研究

催化剂的装填:装填催化剂之前,必须认真检查反应器,保持清洁干净,支撑栅格正常牢固。为了避免在高的蒸汽分压和高温条件下损坏失去强度,催化剂床层底部支撑催化剂的金属部件应选用耐高温和耐腐蚀的惰性金属材料。惰性材料应不含硅,防止高温、高水汽分压下释放出硅。催化剂装填时,通常没有必要对催化剂进行过筛,如果在运输及装卸过程中,由于不正确地作业使催化剂损坏,发现有磨损或破碎现象必须过筛。催化剂的装填无论采取从桶内直接倒入,还是使用溜槽或充填管都可以。但无论采用哪一种装填方式,都必须避免催化剂自由下落高度超过1米,并且要分层装填,每层都要整平之后再装下一层,防止疏密不均,在装填期间,如需要在催化剂上走动,为了避免直接踩在催化剂上,应垫上木板,使身体重量分散在木版的面积上。一般情况下,催化剂床层顶部应覆盖金属网和或惰性材料,主要是为了防止在装置,开车或停车期间因高的气体流速可能发生催化剂被吹出或湍动,可能由于气体分布不均发生催化剂床层湍动,损坏催化剂。南京自有品牌贵金属均相催化剂研究

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