实验用催化剂及配体科研应用

催化剂及配体之类金属：金属与非金属结合的化合物，其性质介于金属和非金属之间。常见的有金属的硼化物、碳化物、硅化物等。许多类金属化合物，为难熔化合物，熔点高，硬度高，良好的化学稳定性，很高的导电性和传热性，有的类金属在真空中或在电场和热的作用下有发射电子的能力。某些类金属化合物还具有半导体性质，如一些硅化物、硫化物、氮化物和磷化物等。常见金属与类金属:铅(Pb)、汞(Hg)、镉(Cd)、砷(As)等其它金属与类金属:锰(Mn)、铍(Be)、铬(Cr)、镍(Ni)、锌(Zn)、铊(Tl)、锡(Sn)、锑(Sb)、磷(P)、硒(Se)、硼(B)。过渡金属元素是指元素周期表中d区与ds区的一系列金属元素，又称过渡金属。实验用催化剂及配体科研应用

催化剂及配体的区别？手性催化剂一般是含有大空间位阻的手性配体的金属配合物，或者是手性配体与不含手性配体的金属配合物的组合，也可以指实际参与催化循环过程催化活性物种（含手性配体的金属配合物），从而诱导底物在反应过程中产生新的手性中心。有些情况下，出于催化剂的保存目的，需要在反应中原位得到催化活性物种，比如说Pd2(dba)3本身没有催化活性，易于保存，在需要的时候加入BINAP配体，得到BINAP配位的Pd，进行反应（当然这个情况下一般需要预混，也不算是原位生成）。这个例子中BINAP是手性配体，Pd的BINAP配合物是手性催化剂。另一种情况，就是对没有立体选择性的金属催化反应，加入一个手性配体，可以产生有手性的中间体（或过渡态）配合物，得到立体选择性的产物。比如Simmons-Smith反应本身没有立体选择性，加入手性硼酯配体，就可以实现立体选择性的卡宾加成。这个例子中硼酯就是手性配体。常州库存催化剂及配体研究可见光催化剂是实现可见光驱动化学反应的关键。

钯的化学性质：主要化合物二氯化钯（PdCl2）、四氯钯酸钠（Na2PdCl4）和二氯四氨合钯。化学性质不活泼，常温下在空气和潮湿环境中稳定，加热至800℃，钯表面形成一氧化钯薄膜。钯能耐氢氟酸、磷酸、高氯酸、盐酸和硫酸蒸气的侵蚀，但易溶于王水和热的硫酸及浓硝酸。熔融的氢氧化钠、碳酸钠、过氧化钠对钯有腐蚀作用。钯的氧化态为+2、+3、+4。钯容易形成配位化合物，如K2[PdCl4]、K4[Pd(CN)4]等。晶体结构：晶胞为面心立方晶胞，每个晶胞含有4个金属原子。晶胞参数：a=389.07pm，b=389.07pm，c=389.07pm，α=90°，β=90°，γ=90°；电子层排布：2-8-18-18；电离能（kJ/mol）：M-M+805；M+-M2+1875；M2+-M3+3177；M3+-M4+4700；M4+-M5+6300；M5+-M6+8700；M6+-M7+10700；M7+-M8+12700；M8+-M9+15000；M9+-M10+17200。

金属配合物手性催化反应的新发展：迄今为止，已经实现的手性催化反应只占到全部发现的有机反应中的绝少一部分，即使对于比较成熟的手性催化氢化和氧化反应来说，仍然还存在许多有待解决的问题。而对于手性催化碳-碳键形成反应，缺乏高效的手性催化剂或催化剂的效率低是一个普遍性的问题。近年来，各国科学家通过新型配体的设计，发展了新的手性催化体系，在金属配合物手性催化反应中取得了一系列重要进展。有机小分子手性催化反应进展：有机小分子手性催化作为继酶催化和金属催化之后的第三类手性催化反应，近年来得到了很大的发展，成为手性催化研究的一个新热点。类金属通常是半导体（例如硼、硅和锗）至半金属（例如锑）。

镧系元素之镧系收缩：镧系收缩，并不是指镧系元素从左到右，半径减小的现象。而是指，镧系开始的第六周期元素，其原子半径比上面的第五周期的元素的半径要小，这样的现象。如，Zr是160，Hf是159。周期表中，从上到下，电子层数逐渐增大，原子半径应该逐渐增大，但第五周期到第六周期的同族元素，半径却很接近，甚至下面的第六周期的还可能更小一点。因为经历了镧系现象：镧系元素的原子半径和离子半径随原子序数增大而减小（表1）的现象。从镧到镥，原子半径收缩了15皮米，平均每增加一个核电荷,半径收缩1皮米。其中铕、镱半径明显大，而铈略小于镨。这是由于在镧系元素的离子中铕、镱是+2价离子，铈是+4价离子,其余是+3价离子。从La到Lu，离子半径从106.1皮米均匀地降为84.8皮米，这是由于Ln离子结构的变化是由f到f，电子数是均匀改变的。Ln、Ln的离子半径也是随原子序数增大而收缩。在氧气O2的支持下，钌金属催化剂还能实现底物的氧化官能团转换反应。杨浦区现货催化剂及配体生产商

钯是航天、航空、航海、兵器和核能等高科技领域以及汽车制造业不可缺少的关键材料。实验用催化剂及配体科研应用

镧系元素：lanthanideelement，周期系ⅢB族中原子序数为57～71的15种化学元素的统称。包括镧、铈、镨、钕、钷、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥，它们都是稀土元素的成员。镧系元素通常是银白色有光泽的金属，比较软，有延展性并具有顺磁性。镧系元素的化学性质比较活泼。新切开的有光泽的金属在空气中迅速变暗，表面形成一层氧化膜，它并不紧密，会被进一步氧化，金属加热至200～400℃生成氧化物。金属与冷水缓慢作用，与热水反应剧烈，产生氢气，溶于酸，不溶于碱。金属在200℃以上在卤素中剧烈燃烧，在1000℃以上生成氮化物，在室温时缓慢吸收氢，300℃时迅速生成氢化物。镧系元素是比铝还要活泼的强还原剂，在150～180℃着火。实验用催化剂及配体科研应用

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