宝山区常用催化剂及配体作用
镧系元素都是活泼金属,具有非常强的还原能力,活性只次于碱金属和碱土金属,比铝、锌等元素强。镧系元素中La的活泼性较强。镧系元素单质容易和卤素、氧气、酸、硫、氮气、氢气等发生化学反应。因此,为了避免镧系金属单质被氧化,通常保存时表面需要涂蜡。镧系元素的草酸盐,碳酸盐、磷酸盐都难溶于水,而镧系金属单质与硫酸、硝酸、盐酸强酸形成的盐均易溶于水,结晶出来的盐一般含结晶水。镧(La)系元素(lanthanideelement)包括镧、铈、镨、钕、钷、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥,它们都是稀土元素的成员。生物手性催化反应是一个环境友好的体系。宝山区常用催化剂及配体作用
镧系元素应用领域:镧系元素应用极为普遍。化学工业上主要用作催化剂。例如混合镧系元素的氯化物和磷酸盐用作催化剂,以加速石油的裂化分解。混合稀土氧化物普遍用作玻璃抛光材料和玻璃的脱色剂,还可用来制造耐辐射玻璃和激光玻璃。用三氧化二钇和三氧化二镝可制得耐高温透明陶瓷,这种陶瓷被用于火箭、激光、电真空等技术工程上。此外,电视工业中大量使用的荧光粉为某些稀土化合物,此荧光粉用于制造电视荧光屏。钢铁中加入少量稀土元素,可很大改善钢的机械性能,因此稀土元素可称为钢铁的“维生素”。例如在生铁里加进铈,可得到球墨铸铁,使生铁具有韧性且耐磨,可以铁代钢,以铸代锻。青浦区常用催化剂及配体科研应用独特的手性膦配体促进手性的药物绿色合成。
生物手性催化反应的新发展:生物催化是利用生物催化体系(如细胞或酶)催化的反应过程,他是迄今为止人们所知的较高效和较具有选择性的温和催化反应体系,也是一个环境友好的体系。这一方法不只可以得到纯度高、量大的产物,而且可以获得很多常规方法难于合成的包括手性医药、农药及其中间体在内的手性化合物,从而克服化学合成中的困难和弥补化学合成的不足。近十几年来,各国科学家在生物催化的氧化还原、环氧化合物的开环、羰基化合物的氰醇化、以及腈的水解等反应方面取得了重要的进展,同时在工业应用上也获得了很大的成功。
手性磷酸催化剂之Biginelli反应:手性磷酸催化的对映选择性Biginelli反应,取得很高的产率和ee值。手性磷酸催化剂之不对称氢转移反应:(R)-BINOL衍生的手性磷酸配体催化下2-苯基喹啉和Hantzsch酯反应进行不对称氢转移反应得到手性的四氢喹啉。亚胺的不对称氢转移反应,当Hantzsch酯的氢转移效果不好是,可以考虑使用苯并噻唑啉作为氢源。α,β-不饱和醛,在手性磷酸的镇痛药啉盐催化下,Hantzsch酯作为氢源,进行不对称氢转移反应。取得了很高的产率和ee值。手性磷酸催化剂之其他类型反应:1、不对称Pictet-Spengler反应;2、不对称Robinson关环反应;3、氮杂-Pinacol重排反应;4、氮杂-Wacker氧化反应;5、Heck反应;6、Aza-Henry反应;7、Strecker反应;8、aza-Cope重排反应(氮杂-Cope重排)。铂的化学性质:化学性质极稳定,不溶于强酸强碱溶液,在空气中不氧化。
类金属与有病的菌的作用机制:微生物与金属之间的相互作用包括生物吸附、生物沉淀、微生物对金属离子的氧化还原以及微生物胞外聚合物(EPS)与金属离子的配位络合等。EPS含有丰富的有机质组分,包括多糖、蛋白质、脂类和核酸等,已有研究表明,细菌、藻类的EPS与重金属(Hg)和类金属(As)具有强络合作用,可有效降低(类)重金属离子的环境危害性。有病的菌是普遍存在于水体、土壤等环境中的一类微生物,有病的菌对(类)重金属是否具有强耐受性?金属对有病的菌EPS产量和生物化学组成有何影响?二者是否会产生络合配位作用?研究发现,汞和硒不只明显抑制菌株的生长,且影响其EPS组成成分;铅对EPS产量和组成无明显影响;(类)金属元素砷和硒促进EPS中色氨酸类和芳香类蛋白物质的产生。荧光猝灭滴定研究表明,EPS和汞、铅及砷元素可发生配位络合作用,形成稳定的络合物;硒对EPS荧光无明显猝灭作用,即二者无配位络合作用。上述研究结果对深入了解有病的菌对金属(类金属)的耐受性、有病的菌EPS对(类)金属元素的地球化学循环及其在重金属污染修复中的作用具有重要意义。手性配体与不含手性配体的金属配合物的组合。徐州实验室催化剂及配体小试合成
锰是正常机体必需的微量元素之一,它构成体内若干种有重要生理作用的酶。宝山区常用催化剂及配体作用
NHCs-催化轴手性联芳醛的合成:轴手性联芳基骨架不只普遍存在于生物活性分子和手性配体/催化剂中,在材料领域也有着重要应用。作为一类独特的联芳基化合物,轴手性联芳醛在不对称催化中有重要应用,其高效便捷的合成方法一直令人期待。将芳基二醛类化合物的去对称化和动力学拆分相结合,发展了N-杂环卡宾(NHCs)-催化高对映选择性酯化反应,实现了轴手性联芳醛类化合物的高效构建。该反应基于易制备的联芳基二醛,以商业易得的醇/酚为酯化试剂,DQ为氧化剂,在温和条件下以高产率和极高的对映选择性获得了轴手性醛类产物。该反应的适用范围宽泛,官能团兼容性优异。该策略还可应用于复杂天然产物和具生物活性的醇/酚类分子后修饰。醛类产物可通过衍生化,高效转化为功能化轴手性分子。宝山区常用催化剂及配体作用
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