上海新型催化剂及配体科研应用

时间:2022年11月27日 来源:

负载均相手性催化剂:均相手性催化具有高效、高对映选择性和反应条件温和等特点,但在大多数情况下,催化剂的用量都在1%~10%(摩尔分数),因此要实现这些催化反应在工业上的应用,必须解决昂贵催化剂的回收与再利用问题。此外,对于医药等化工产品来说,绝少量的有害金属(催化剂)残留也是不允许的。因此,围绕解决手性催化剂的稳定性、催化效率以及实用性等问题,均相催化剂的负载化是一个有待解决的中心科学问题。针对传统负载催化剂的不足,以及随着组合化学、绿色化学、超分子化学等新兴学科的迅速发展,负载均相催化剂的研究得到了迅猛的发展。目前,已建立和发展了多种均相催化剂的负载与分离新方法、新概念,如纳米孔中的催化反应、有机-无机组装体催化体系、金属有机骨架(MOF)催化体系、负载液膜催化体系、自负载催化剂、树状大分子催化剂、以及温控相变催化体系等。手性磷酸催化的对映选择性Biginelli反应,取得很高的产率和ee值。上海新型催化剂及配体科研应用

手性磷酸催化剂之Friedel–Crafts反应:手性磷酸催化下4-胺基吲哚的7-位进行Friedel–Crafts烷基化反应。并取得很好的收率和对映选择性。2,2,2-三氟苯乙酮在吲哚3-位进行非常规Friedel–Crafts烷基化反应,可以达到96%的产率和96%的ee值。手性磷酸催化下甲苯酸的亚胺对吲哚进行不对称Friedel–Crafts反应,得到手性氨基酸。手性磷酸催化剂之Mannich反应:用于常规的Mannich反应取得很好的效果。N-Boc-苯乙炔胺缩甲醛和β-酮酯进行对映选择性Mannich-类型反应。并取得很好的对映选择性结果。手性磷酸催化下三甲基硅基呋喃和亚胺进行不对称烯基-Mannich反应,取得了很高的产率和对映选择性。苏州新型催化剂及配体实验应用在工业上的应用,必须解决昂贵催化剂的回收与再利用问题。

手性膦配体:自二茂铁被发现以来,以其热稳定性、构象刚性和面手性等优点一直是较重要的配体骨架之一。二茂铁骨架的膦配体在过渡金属催化的偶联反应中非常重要,非手性的二茂铁膦,如1,10-二(二苯膦基)二茂铁(DPPF),已成功地应用于各种过渡金属催化的偶联反应(Suzuki–Miyaura反应,Buchwald-Hartwig反应,Stille偶联反应等)。手性二茂铁膦配体已成为不对称合成不可或缺的有力工具。JosiPhos作为一种手性二茂铁膦配体已经普遍应用于药物合成中。

如何区分金属、非金属与类金属?类金属:类金属元素一般指准金属。准金属(metalloid),又称为半金属(semimetal),红色的区域包含的元素,包括硼(B)、硅(Si)、锗(Ge)、砷(As)、锑(Sb)、碲(Te)、钋(Po),其中元素钋(Po)具有放射性。金属:除锡、锑、铋等少数几种金属的原子较外层电子数大于或等于4以外,绝大多数金属原子的较外层电子数均小于4,主族金属原子的外面电子排布为ns1或ns2或ns2np(1-4),过渡金属的外面电子排布可表示为(n-1)d(1-10)ns(1-2)。主族金属元素的原子半径均比同周期非金属元素(稀有气体除外)的原子半径大。非金属:非金属在通常条件下为气体或没有金属特性的脆性固体或液体,如元素周期表右上部15个元素和氢元素,零族元素的单质。大部分非金属原子具有较多的价层s、p电子,可以形成双原子分子气体或骨架状,链状或层状大分子的晶体结构。手性磷酸催化下亚胺作为杂亲二烯体进行不对称Hetero-Diels–Alder反应。

镧系元素化学性质:大多数锕系元素都有以下性质:能形成络离子和有机螯合物的三价阳离子;生成三价的不溶性化合物,如氢氧化物、氟化物、碳酸盐和草酸盐等;生成三价的可溶性化合物,如硫酸盐、硝酸盐、高氯酸盐和某些卤化物等。在水溶液中多数锕系元素为+3氧化态,前面几个和较后几个锕系元素还有不同的氧化态,如镤有+5氧化态;铀、镎、镅有+5和+6氧化态,镎和钚还有+7氧化态,可以MO娚、MO卂、MO幯等离子形式存在(镧系元素中较高氧化态为+4);锎、锿、镄、钔和锘等元素都有+2氧化态。锕系与镧系的这种差别是因为轻的锕系元素中5f电子激发到6d轨道所需能量比相应的镧系元素中4f电子激发到5d轨道的能量要小,使得锕系元素比镧系元素有更多的成键电子,因而出现较高的氧化态;而重的锕系元素却正好相反。钌金属是一个高选择性的氢化反应催化剂。韶关实验用催化剂及配体实验应用

生物手性催化反应是一个环境友好的体系。上海新型催化剂及配体科研应用

钯(Palladium),是第五周期Ⅷ族铂系元素,元素符号Pd,单质为银白色过渡金属,质软,有良好的延展性和可塑性,能锻造、压延和拉丝。块状金属钯能吸收大量氢气,使体积明显胀大,变脆乃至破裂成碎片。是航天、航空等高科技领域以及汽车制造业不可缺少的关键材料。生产方式:工业生产可从矿石用干法制造;亦可以铜、镍的硫化矿制取铜、镍的生产过程中生成的副产物作为原料,用湿法冶炼制得。湿法把已提取镍、铜后的残留组分作为原料,加入王水进行抽提,过滤,向滤液中加入氨和盐酸进行反应,生成氯钯酸铵沉淀。经精炼,过滤,把氯钯酸铵用氢气还原,制得约99.95%钯成品。上海新型催化剂及配体科研应用

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