连云港实验室催化剂及配体简介

新型手性配体的设计合成：手性配体和手性催化剂是手性催化合成领域的中心，事实上手性催化合成的每一次突破性进展总是与新型手性配体及其催化剂的出现密切相关。BINAP与金属铑和钌形成的配合物已被证明是许多前手性烯烃和酮的高效催化剂，其中，BINAP的钌-双膦/双胺催化剂成功地解决了简单芳基酮的高效、高选择性氢化，催化剂的TOF高达60次/秒（即一个催化剂分子每秒可以催化转化60个底物分子），TON高达230万（即一个催化剂分子总共可以催化转化230万个底物分子），是目前较高效的手性催化剂体系。锇属铂系元素，铂系元素几乎完全成单质状态存在，高度分散在各种矿石中。连云港实验室催化剂及配体简介

镧系元素，是指元素周期表中第57号元素镧到71号元素镥15种元素的统称。它们的化学性质相似，单独组成一个系列，在元素周期表中占有特殊位置。镧系元素（La）、钪（Sc）、钇（Y），共17种元素总称为稀土元素（RE）。La（镧），Ce（铈），Pr（镨），Nd（钕），Pm（钷），Sm（钐），Eu（铕）称为铈组稀土（轻稀土）；Gd（钆），Tb（铽），Dy（镝），Ho（钬），Er（铒），Tm（铥），Yb（镱），Lu（镥），Sc，Y称为钇组稀土（中重稀土）。青浦区新型催化剂及配体科研应用汞在自然界中分布量极小，被认为是稀有金属。

催化剂及配体的区别？手性催化剂一般是含有大空间位阻的手性配体的金属配合物，或者是手性配体与不含手性配体的金属配合物的组合，也可以指实际参与催化循环过程催化活性物种（含手性配体的金属配合物），从而诱导底物在反应过程中产生新的手性中心。有些情况下，出于催化剂的保存目的，需要在反应中原位得到催化活性物种，比如说Pd2(dba)3本身没有催化活性，易于保存，在需要的时候加入BINAP配体，得到BINAP配位的Pd，进行反应（当然这个情况下一般需要预混，也不算是原位生成）。这个例子中BINAP是手性配体，Pd的BINAP配合物是手性催化剂。另一种情况，就是对没有立体选择性的金属催化反应，加入一个手性配体，可以产生有手性的中间体（或过渡态）配合物，得到立体选择性的产物。比如Simmons-Smith反应本身没有立体选择性，加入手性硼酯配体，就可以实现立体选择性的卡宾加成。这个例子中硼酯就是手性配体。

镧系元素之镧系收缩：由于相对原子质量明显增加，而半径几乎不变，使得密度从锆的6.51g/cm3明显地增加到铪的13.35g/cm3。因此，锆与铪有着十分相似的化学性质，它们有着十分相似的半径和电子排布，由于这种相似性，自然界中的铪总是与锆共生，而锆的含量往往要比铪高得多，这使得铪的发现比起锆晚了134年。性质：镧系元素原子半径随原子序数的增加总的趋势是减小。从镧到镥，原子序数增加15，而原子半径却减小了0.14埃。因为从铈开始，电子逐个填入内部未满的4f亚层上，原子的有效核电荷略有增大，对核外电子的吸引也略有增强，故原子半径逐渐收缩，称镧系收缩。结果使过渡元素第五、六周期的同族元素的原子半径接近，性质相似。与其它金属催化剂一样，钌金属的催化活性很大程度上取决于负载体的种类。

镧系元素之镧系收缩：导致后果：一是使钇Y(88pm)在离子半径的序列中落在铒Er(88.1pm)的附近，因而在自然界钇常同镧系元素共生，成为稀土元素的一个成员。二是使镧系后面各族过渡元素的原子半径和离子半径，分别与相应同族上面一个元素的原子半径和离子半径极为接近，化学性质相似，结果造成锆与铪、铌与钽、钼与钨这三对元素在分离上的困难。此外,第Ⅷ族中两排铂系元素在性质上极为相似，也是镧系收缩的影响。在镧系收缩总的趋势中，铕和镱反常，这是因为铕和镱分别有半充满4f和全充满4f14的电子层结构的缘故。从La到Lu由于电子结构单调变化使+3价离子半径做有规律的收缩，结果使镧系元素化学性质上的微细差异做有规律的递变。例如，镧系元素+3价离子的碱度随原子序数的递增而依次减弱，并且与元素的电负性的变化一致。元素周期表中镧和镥之间的一组15个相似元素，称作镧系元素。崇明区自有品牌催化剂及配体实验应用

手性磷酸催化剂是非常重要的一类不对称合成催化剂。连云港实验室催化剂及配体简介

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